1、杀虫剂的主要类型和其品种分析一、有机氯杀虫剂有机氯杀虫剂是具有杀虫活性的氯代烃的总称。特点:1)高度稳定以C-C、C-H和C-Cl键为主;2)强亲脂性;3)具有生物富集现象有机氯杀虫剂六六六DDT三氯杀螨醇硫丹二、有机磷杀虫剂磷是一个与生命过程关系密切的元素,其有机化合物是细胞原生质的必要组分。人工合成的有机磷化合物是作为生物活性物质应用于农药和医药领域。在农药方面,它不但可以作为杀虫剂、杀螨剂,而且也可以作为除草剂和植物生长调节剂。R=烷基、烷氧基、胺基X=O、S二、有机磷杀虫剂(一)特点1、化学性质不稳定,易水解,易分解,残留毒性小;2、高效、广谱。一般制剂的有
2、效成分含量为30-50%使用倍数为1000-1500倍3、化学结构变化无穷,品种繁多,防治对象各不相同,许多品种同时又是杀螨剂,有些品种还具有杀线虫活性。几乎所有的害虫问题靠有机磷杀虫剂就可以解决;4、作用方式多样;5、毒性差异大。总的来说,毒性偏高,高效高毒。2007年1月1日起我国全面禁用5种高毒有机磷品种:甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷和磷胺。二、有机磷杀虫剂6、作用机制:抑制神经中的乙酰胆碱酯酶的活性而破坏了正常的神经冲动传导,引起急性中毒症状:异常兴奋、痉挛、麻痹、死亡。7、解毒剂:阿托品、解磷定和氯磷定8、害虫对其的抗药性发展较慢。与拟除虫菊酯类混配有明显的增效
3、作用。9、除少数品种外(敌百虫、敌敌畏对瓜类,辛硫磷对十字花科蔬菜,乐果、水胺硫磷对荔枝龙眼)一般对作物比较安全;二、有机磷杀虫剂(二)主要结构类型1、磷酸酯类例如:敌敌畏、久效磷等。敌敌畏二、有机磷杀虫剂2、硫代磷酸酯例如:对硫磷、毒死蜱、辛硫磷等。二、有机磷杀虫剂毒死蜱辛硫磷二、有机磷杀虫剂3、膦酸酯、硫代膦酸酯二、有机磷杀虫剂敌百虫苯硫磷二、有机磷杀虫剂4、磷酰胺酯、硫代磷酰胺酯二、有机磷杀虫剂甲胺磷乙酰甲胺磷氯胺磷二、有机磷杀虫剂(三)常用的重要品种1、敌百虫和敌敌畏敌百虫:强水溶性低毒90结晶体在碱性条件下转化为敌敌畏胃毒作用强对荔枝蝽特效敌敌畏:易溶于有机溶剂高
4、毒80乳油击倒力强,强熏蒸作用复配农药的重要品种可用于防治褐飞虱、黄曲条跳甲二、有机磷杀虫剂2、甲胺磷和乙酰甲胺磷强水溶性、强内吸性广谱性甲胺磷为高毒乙酰甲胺磷为低毒甲胺磷对水稻螟虫和稻纵卷叶螟特效,对稻纵卷叶螟的高龄幼虫也有效乙酰甲胺磷的代谢产物是甲胺磷对茶小绿叶蝉特效,对褐飞虱,蓟马、菜青虫效果较好二、有机磷杀虫剂3、乐果和氧乐果乐果低毒氧乐果高毒强内吸性可用于防治蚜虫、叶蝉等刺吸式口器害虫,氧乐果对甘蔗绵蚜特效。对柑橘,特别是温州柑易产生药害在荔枝龙眼上,用乐果易落果。二、有机磷杀虫剂4、对硫磷和甲基对硫磷高毒品种已禁用杀虫谱相当广。对很多地下害
5、虫有很好的防效。5、辛硫磷高效低毒低残留的品种,具有很强的触杀和胃毒作用,无内吸性。杀虫谱广,对鳞翅目幼虫效果好,是复配农药的主要品种。防治地下害虫的主要品种。在紫外光下,易分解,但在土壤中持效期长。对十字花科蔬菜有药害。二、有机磷杀虫剂6、毒死蜱(乐斯本)是世界上用量最大的有机磷品种。高效中毒,广谱杀虫、杀螨剂;具有胃毒、触杀作用和强渗透作用;在土壤中持效期长,对地下害虫、白蚁防治效果好。是柑桔害虫综合防治的优选品种。可在水稻、蔬菜、果树等上使用,防治多种害虫。二、有机磷杀虫剂毒死蜱是美国广泛使用的一种家用农药,总产量的50%用于农业,24%用于杀白蚁,但由于其能蓄积于神经系
6、统后导致恶心、头晕,甚至神智不清,高浓度暴露可能造成呼吸麻痹和死亡。2000年6月8日,美国EPA宣布了对毒死蜱的新决定2004年底,停止在住宅和建筑物中作杀白蚁用。二、有机磷杀虫剂7、其他品种马拉硫磷、水胺硫磷扑杀磷(速扑杀)三唑磷丙溴磷二溴磷三、氨基甲酸酯类杀虫剂氨基甲酸酯是在甲酸酯化合物中,连接在碳原子上的氢被氨基取代的化合物。甲酸酯氨基甲酸酯三、氨基甲酸酯类杀虫剂特点1、杀虫范围不如有机磷杀虫剂那样广,一般不能用以防治螨类和介壳虫类,但能有效地防治叶蝉、飞虱、蓟马、蚜虫等。2、作用靶标是乙酰胆碱酯酶3、大多数品种作用迅速,持效期短,选择性强。一般对天敌比较安全;4、大多数
7、品种对高等动物毒性低,但少数品种为剧毒;5、不同类型的品种,生物活性、防治对象和毒性差异很大;6、能抑制多功能氧化酶的增效剂,对其都有显著的增效作用。7、解毒药剂为阿托品三、氨基甲酸酯类杀虫剂主要类型及品种(一)N,N-二甲基氨基甲酸酯类该类化合物都是杂环或碳环的二甲氨基甲酸衍生物,氮原子上的两个氢均被甲基所取代。这一类型的品种很少,优秀的品种如抗蚜威。三、氨基甲酸酯类杀虫剂(二)N-甲基氨基甲酸酯类氮原子上一个氢被甲基取代。这一类型的品种最多,包括R为取代苯基的品种,也包括R为杂环和萘环的品种。氨基甲酸酯类杀虫剂R为取代苯基的品种,如异丙威、仲丁威、速灭威等R为杂环和萘环的品种,如克百
8、威、丁硫克百威等。氨基甲酸酯类杀虫剂异丙威(叶蝉散)速灭威氨基甲酸酯类杀虫剂克百威(呋喃丹)丁硫克百威(好年冬)三、氨基甲酸酯类杀虫剂(三)N-氨基甲酸肟基酯类引入肟基而使大多数化合物变得高效、高毒。氨基甲酸酯类杀虫剂涕灭威灭多威(万灵)四、拟除虫菊酯类杀虫剂发展历史菊花中含有约1%的除虫菊素,除虫菊素对很多种害虫具有高效,但由于天然的除虫菊素光不稳定,不能用于大田防治。人们对天然的除虫菊素进行结构分析,发现它的主要结构为菊酸和醇结合的酯类,然后根据这一结构进行仿生合成,并解决了天然除虫菊素光不稳定的问题,保留了其高效、低毒、低残留的特点,使拟除虫菊酯类杀虫剂成为杀虫剂的主要支柱之一。
9、研发进程天然除虫菊50年代第一代拟除虫菊酯,光不稳定,作为卫生害虫防治剂,如胺菊酯、丙烯菊酯等70年代第二代,光稳定拟除虫菊酯,以溴氰菊酯为代表异构体的拆分。高效异构体拟除虫菊酯结构改造,引入氟原子,提高了活性,杀螨;引入肟醚(RC-NOR),对鱼低毒。目前,拟除虫菊酯类杀虫剂是朝着杀虫杀螨、高效异构体、对鱼、蜜蜂低毒的方向发展。特点1、广谱。但大多数品种对植食性螨类以及介壳虫类防效较差;2、高效、速效;3、对高等动物毒性低,但大多数品种对蜜蜂、鱼类及天敌昆虫毒性高;4、具有强大的触杀作用,无内吸作用;5、易引起害虫的再猖獗发生;6、易引起害虫产生抗药性。(3年,抗性发展快,水平高,品种
10、间抗性差异小)抗药性问题已严重威胁拟除虫菊酯的使用寿命。我国至今没有允许拟除虫菊酯类杀虫剂在水稻上登记使用的原因:1)对水生生物毒性高;2)对水稻害虫的主要天敌杀伤力强,易引起稻飞虱等害虫的再猖獗发生。拟除虫菊酯类杀虫剂除虫菊素的化学结构主要杀虫成分为除虫菊素,它是酯类化合物,由酸和醇两部分组成除虫菊素的结构特征菊酸除虫菊素的结构特征环状酮醇除虫菊素的结构特征菊酸存在三元环结构,有顺反两种异构体。菊酸中有2个手性碳(C1和C3)。手性碳化合物有R、S两种空间结构,因此菊酸有4种异构体。(+)1R,3R反式菊酸(-)1S,3S反式菊酸(+)1R,3S顺式菊酸(-)1S,3R顺式菊
11、酸在醇部分,C4也是手性碳,也有RS构型,它们与菊酸的4个异构体结合,可形成除虫菊素的8个异构体。不同异构体的杀虫活性不一样。拟除虫菊酯异构体的特性1、一般含有8个异构体,不同异构体的生物活性不同,顺式活性高于反式;2、不同异构体之间有增效作用氯氰菊酯(8个异构体)顺式氯氰菊酯(4个顺式异构体)高效氯氰菊酯(顺式:反式为4:6)主要品种溴氰菊酯(敌杀死)氯氰菊酯(安氯宝)、顺式氯氰菊酯(奋斗呐)、高效氯氰菊酯氯氟氰菊酯(功夫)甲氰菊酯(灭扫利)联苯菊酯(天王星)醚菊酯七氟菊酯沙蚕毒素类杀虫剂这是一类以动物源产物为模型开发成功的合成杀虫剂。但由于其先导化合物结构的局限性,目前开发的品种
12、很少(生产应用的仅5-6种)。这类杀虫剂的先导化合物是沙蚕毒素(nereistoxin),是从生活在海滩上的沙蚕体内分离出的一种杀虫活性物质。沙蚕毒素五、沙蚕毒素类杀虫剂特点1、具有与有机磷、氨基甲酸酯类杀虫剂不同的作用机制;2、对高等动物、水生动物毒性低,但对蜜蜂、家蚕毒性大;易降解;3、具有强内吸性,是鳞翅目害虫、特别是螟虫的特效药4、对某些作物易造成药害,特别是高温和幼苗期,如白菜、甘蓝等十字花科蔬菜、豆类、柑橘主要品种杀螟丹(巴丹)杀虫双主要品种杀虫单杀虫环(易卫杀)六、昆虫生长调节剂特性:生物活性高,选择性强;对人畜安全、残毒小;在昆虫特定的发育阶段使用有效;一般为胃毒剂;杀虫
13、作用缓慢;几丁质合成抑制剂主要是苯甲酰脲类化合物。目前已商品化的有二十几种。几丁质合成抑制剂当苯胺环上取代基为简单的卤素,被认为是第一代苯甲酰基脲类杀虫剂。主要商品除虫脲、灭幼脲三号、氟幼脲、伏虫隆等。它们对鳞翅目幼虫有特效,对刺吸式口器昆虫无效。除虫脲几丁质合成抑制剂当简单的含氧基团与苯胺环相连时,称之为烷(烯)氧基苯甲酰基脲类。此类化合物与第一代苯甲酰基脲类杀虫剂相比,具有更高的杀幼虫和接触杀卵活性,又具有更宽的杀虫谱,为第二代苯甲酰脲类杀虫剂,主要商品有氟铃脲、杀虫隆等。它们对鳞翅目害虫及直翅目、鞘翅目、膜翅目、双翅目等有很高的活性。氟铃脲几丁质合成抑制剂若取代基是通过一个或多个
14、桥原子与苯胺相连的取代芳(杂)环时,活性有较大的改变。此类化合物是一类新的干扰几丁质合成的苯甲酰基脲类杀螨、杀虫剂。代表品种是氟虫脲(卡死克)、定虫隆(抑太保)氟虫脲(卡死克)几丁质合成抑制剂定虫隆(抑太保)丁醚脲(宝路):前体农药,光解产物才有杀虫活性。蚜虫、小菜蛾、夜蛾。十字花科蔬菜易药害。虱螨脲:对鳞翅目幼虫、螨类有效灭蝇胺:强内吸传导作用。美洲斑潜蝇的特效药昆虫生长调节剂噻嗪酮(扑虱灵)蜕皮激素类似物近年来,开发出的双酰肼类杀虫剂,是一类非甾醇类的蜕皮激素类似物,对鳞翅目害虫具有很高的杀虫活性。目前,已商品化的品种有抑虫肼、虫酰肼(米满)、氯虫酰肼、环虫酰肼、甲氧酰肼。蜕皮激素类似
15、物抑食肼虫酰肼(米满)七、新烟碱类杀虫剂新烟碱类杀虫剂是杀虫剂研究的里程碑。具有杀虫谱广,活性高等特点。对叶蝉、飞虱、粉虱、蚜虫及多种鞘翅目害虫高效。它不仅有强的触杀活性,而且有良好的内吸作用。可用于喷雾、种衣剂和土壤处理等。代表品种:吡虫啉、噻虫嗪等。是防治水稻飞虱的当家品种。70%吡虫啉水分散粒剂对介壳虫也有较好的防效八、鱼尼丁受体抑制剂这是一类具有新作用靶标的杀虫剂,对杀虫剂的研究开发具有划时代的意义,几乎所有的农药原发公司都参与了这类杀虫剂的研发。作用于昆虫神经与肌肉连接处的鱼尼丁受体,导致细胞内的钙离子流失,使昆虫肌肉无法正常收缩。由于高等动物和昆虫的鱼尼丁受体在结构上存
16、在巨大差别,因此,这类药剂对高等动物具有很高的安全性。对所有的鳞翅目害虫都有特效。代表品种:氯虫苯甲酰胺(康宽)、氟虫酰胺(垄歌)。对稻纵卷叶螟、三化螟、甜菜夜蛾、豆荚螟特效。康宽+噻虫嗪(福戈)对水稻害虫、黄曲条跳甲特效。九、其他有机合成杀虫剂氟虫腈(锐劲特)fipronil为吡唑类化合物,是广谱性内吸性杀虫剂,对半翅目、鳞翅目、直翅目和鞘翅目害虫高效。但由于其对水生生物和蜜蜂高毒,在我国已被禁用。乙虫氰(拜耳)、丁烯氟虫腈(大连瑞泽)茚虫威(安打)indoxacarb茚虫威是美国杜邦公司上世纪末开发的恶二嗪类杀虫剂,具有结构新颖,作用机理独特、用量低,对几乎所有的鳞翅目害虫都有效
19、虫有效,对成虫无效。阿维菌素ai),因此对高等动物较安全。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐夜蛾科害虫的特效药多杀菌素(菜喜)spinosad是90年代初开发的一种杀虫抗生素,它的产生菌为放线菌多刺糖多孢菌。主要在蔬菜上使用,防治小菜蛾、甜菜夜蛾等,对荔枝蒂蛀虫特效。3、浏阳霉素由上海农药研究所开发的大环内酯类抗生素,是5个组分的混和物。产生菌为灰色链霉菌。具有良好的杀螨作用。十一、植物性杀虫剂定义:用具有杀虫活性的植物的某些部位,或提取其有效成分,加工而成的药剂。印楝素:鱼藤酮:苦参碱:十二、杀螨剂杀螨剂是指用于防治危害农作物的螨类的药剂,一般是指只杀螨不杀虫或以杀螨为主的药剂。许多杀虫剂兼有优良的杀螨活性,过去通常不将它们列入杀螨剂中,但现在也有作为杀虫杀螨剂在杀螨剂中介绍。杀螨剂应用最大的问题是抗药性。双甲脒具触杀、拒食、驱避作用,也有一定的胃毒、熏蒸、内吸作用;广谱性杀螨剂,对叶螨科和瘿螨科的各螨态均有效,但对越冬卵效果差;对同翅目害虫的各虫态也有较好的防治效果。持效期长,30d以上.注意事项:高温天晴药效高,25C,药效发挥慢,药效低哒螨酮对叶螨、瘿螨、跗线螨等有效,对螨的各