[科普中国]抗氧剂

抗氧剂是一类化学物质,当其在聚合物体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命,又被称为“防老剂”。

基本介绍对工程塑料加工来说,抗氧剂可以防止某些聚合物(如ABS等)加工过程中的热氧化降解,使其成型加工能顺利进行。抗氧剂的添加量—般只有0.1-0.5份。

理想抗氧剂应具备以下条件:

①应具有高的抗氧化能力;

②与树脂的相容性好,不析出;

③加工性能良好,在高聚物的加工温度下不挥发、不分解;

④耐抽出性好,不溶于水和油中;

⑤本身颜色最好为无色或浅色,以不污染制品;

⑥无毒或低毒;

⑦价格低廉。

事实上,任何一种抗氧剂都不能完全满足这些条件,因此,实际使用中常根据工程塑料的种类、用途和加工方法,利用各种助剂之长,配合使用,以生产协同效应。1

有机化合物的热氧化过程是一系列的自由基链式反应,在热、光或氧的作用下,有机分子的化学键发生断裂,生成活泼的自由基和氢过氧化物。氢过氧化物发生分解反应,也生成烃氧自由基和羟基自由基。这些自由基可以引发一系列的自由基链式反应,导致有机化合物的结构和性质发生根本变化。抗氧剂的作用是消除刚刚产生的自由基,或者促使氢过氧化物的分解,阻止链式反应的进行。能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和受阻酚等化合物及其衍生物,称为主抗氧剂;能分解氢过氧化物的抗氧剂有含磷和含硫的有机化合物,称为辅助抗氧剂。1

分类根据作用机理,抗氧剂可分为过氧化物分解型抗氧剂,如二烷基二硫代磷酸锌和二烷基二硫代氨基甲酸锌等;自由基清除型抗氧剂,如N-苯基-α-萘胺和烷基吩噻嗪等;金属减活型抗氧剂,如苯并三氮唑衍生物和巯基苯并噻唑衍生物三类。

过氧化物分解型抗氧剂这类抗氧剂主要是各种金属(如铜、锌、钼和锑等)的烷基硫代磷酸类化合物和氨基甲酸类化合物,都具有一定的抗氧化能力,多用于内燃机油中,主要起抗磨、减摩、抗氧和极压作用。特别是二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)产品,具有良好的抗氧抗腐蚀性能及一定的抗磨性和抗极压性能。自从问世以来,一直是发动机油和工业用油不可缺少的重要组分,它能有效地防止发动机轴承腐蚀,能够抑制因高温氧化而引起的油品粘度增长,因而在润滑油添加剂中占有重要的地位。

用旋转氧弹法(SH/T0193)考察不同ZDDP(T202、T203、T204和T205)均以0.25%的质量分数调入基础油中的抗氧化性能。可以看出,ZDDP系列抗氧抗腐剂在125N基础油中具有较好的抗氧化作用;HVIWH150基础油中,T204的抗氧化效果较好;在合成油PAO6中,ZDDP系列抗氧剂都具有较好的抗氧化作用。有机铜盐类抗氧剂种类很多,主要有有机羧酸铜盐、硫代磷酸铜盐、硫代氨基甲酸铜盐、硫化烃硼酸铜盐等。如二烷基二硫代磷酸铜抗氧剂具有较好的高温抗氧化性能,是一种加剂量低、高温抗氧化性能好的润滑油抗氧剂。它能有效地控制因氧化引起的油品粘度增长,与高温清净剂及无灰分散剂具有良好的配伍性,是调制高档内燃机油重要的添加剂。有机铜盐能消除活泼烷基自由基和过氧自由基,但铜离子在一定程度上也会对氢过氧化物的分解起到催化作用,因此该类抗氧剂的应用至今仍有争议。

有机钼化合物是一类重要的过氧化物分解型抗氧剂,也能有效地降低油品的摩擦因数。如二异辛基二硫代磷酸钼是一种油溶性好,减摩抗磨效果显著的润滑油添加剂,它是调制高效内燃机磨合油的主要组分;也可应用于齿轮油、液压油、曲轴箱油和金属加工用油中,起到减少摩擦、降低磨损的作用。近年来,燃油经济性已经成为国际性的热点问题,减少摩擦和提高抗氧化性能明显地体现在欧美地区新一代油品规格中。如氨基甲酸钼抗氧剂具有优异的减摩性能,可帮助内燃机油通过新规格节能台架试验;钼氨络合物具有良好的抗氧化性能和优异的减摩性能,ShigekiMatsui等用长链烷基钼氨络合物0.02%(以钼质量分数计)调制出一种摩擦因数低、磨斑直径小、清净性十分良好的润滑油。这种全配方含钼氨络合物的润滑油在有1.5%烟炱情况下,测定其清净性为10分(即满分)。

有机磷化合物是一类重要的润滑油添加剂,磷类添加剂在较为粗糙的摩擦表面和缓慢滑动的金属表面接触时抗磨效果极佳。如亚磷酸三丁酯和亚磷酸三苯酯是许多石油基润滑油的有效抗氧化剂,酸性亚磷酸十二烷基酯除具有较好的抗磨减磨性能外,同时具有较好的热安定性、防腐性及抗磨耐久性。亚磷酸酯能消除过氧自由基和烷氧自由基,并能抑制光降解。亚磷酸酯除作为重要的抗氧剂之外,也是性能突出的抗磨剂。磷酸胺是一种具有良好抗腐蚀、抗磨和减摩特性的多功能添加剂,被广泛应用于工业用油、润滑脂以及车辆齿轮油中。由于磷酸胺的极性很强,容易与其它添加剂发生反应,因此在使用时应特别注意。

有机硫类抗氧剂最重要的特点是作为酸催化分解剂消除过氧化物,可以与氢过氧化物反应生成砜或者亚砜,这类物质较为稳定。还有一些芳香族和脂肪族硫化物也可用于抑制油品的氧化和腐蚀,其中含硫芳香族化合物包括联苄基硫化物、二甲苄基二硫化物或十六烷基硫化物;此外,烷基酚硫化物也有很好的抗氧化性能,可用金属对烷基酚硫化物中的羟基进行处理,形成油溶性的金属酚盐,这些金属酚盐起到了清净剂和抗氧化剂的双重作用。β-硫代二烷醇衍生的含硫化合物是自动传动液的抗氧化剂。2

自由基清除型抗氧剂酚型抗氧剂

胺型抗氧剂

通常酚型抗氧剂的使用温度范围相对较低,多用于内燃机油、液压油和变压器油中;而胺型抗氧剂的使用温度比酚型高,特别是烷基化二苯胺型抗氧剂的高温抗氧化性能好,可用于合成酯类油中,作为喷气涡轮发动机润滑油的主要抗氧化组分。胺型抗氧剂主要有苯二胺类抗氧剂、二苯胺类抗氧剂、苯基-α-萘胺类抗氧剂和吩噻嗪类抗氧剂等。对苯二胺有一系列的衍生物,如3,5-二乙基甲苯二胺的质量分数在1%以内时,氧化试验结果表明可以减小油品粘度的增加,降低轴承失重。N-苄胺苯二胺用于PAO或多元醇酯中,抗氧效果显著,且更适合与金属盐或金属减活剂一起使用,金属腐蚀小,粘度增加很小,形成油泥很少。

N′,N-二苯基对苯二胺,其苯基也可被甲基、乙基或甲氧基取代,也是有效的抗氧剂。N,N-双(2,4-二氨基二苯醚)亚胺和N,N-双(2,4-二亚氨基二苯醚)亚胺均能减小对金属的腐蚀,且油品的粘度和酸值的增加都很小。

芳胺类抗氧剂主要有二烷基二苯胺、二氨基甲苯衍生物、1,8-二氨基萘衍生物等。其中应用广泛的是二烷基二苯胺;单烷基或双烷基化的二苯胺均可使用。烷基化二苯胺的氮质量分数一般为2%~6%,氮含量太低,会弱化烷基化二苯胺的效果,氮含量太高会对烷基化二苯胺在润滑油中的相容性及挥发性产生不利影响。二苯胺类抗氧剂适合用于温度升高很快的润滑油中,在合成酯类油中能阻止油泥的形成。二苯胺类抗氧剂是一类重要的无灰抗氧剂。随着油品规格的高档化,对发动机油的高温抗氧化能力提出更高的要求,也使胺类抗氧剂在发动机油中的用量得到前所未有的增加。有文献报道了烷基二苯胺与钼化合物结合能改进润滑油氧化和摩擦性能,特别适合用于曲轴箱润滑油或传输用油,包括无磷多级润滑油。美国专利报道了含二苯胺衍生物的润滑油具有持续改进的抗氧化能力,苯乙烯基二苯胺化合物具有优良的抗氧化抗腐蚀能力,抗结焦效果良好。在酯类油中,二苯胺低聚物在高温条件下的抗氧化性能比二苯胺更理想。

吩噻嗪从20世纪50年代开始就已经应用于航空发动机润滑油中,其特点是抑制油品高温氧化后的粘度增长非常有效,但其缺点是油泥严重。有研究认为在苯环或氮原子上接上长碳链烷基,可增加吩噻嗪的油溶性从而减小油泥的生成。从上世纪90年代初开始,吩噻嗪衍生物在内燃机油中应用的研究逐渐增加,这主要是由于发动机的效率进一步提高,使得内燃机油的工作温度升高,而环保的要求使得ZDDP的用量降低,需要更高效的高温抗氧剂。近年来,陆续有吩噻嗪衍生物在内燃机油中应用的报道,并出现了吩噻嗪衍生物应用于冷冻机油的研究。随着节能要求越来越高,机械设备的效率和热负荷增大,相应地要求润滑油具有更好的耐高温氧化性能,而烷基吩噻嗪则是国外近年来研究较多的高温抗氧剂。烷基吩噻嗪主要有两类,一类是氮原子上烷基取代的吩噻嗪,另一类是苯环上烷基取代的吩噻嗪,后者在润滑油中的应用更为普遍。2

杂环化合物及其衍生物用作润滑油添加剂具有良好的极压、抗磨和减摩性能,高的热稳定性能以及良好的抗氧化性能和抗腐蚀性能,因而具有广阔的应用前景。含硫氮杂环化合物,如苯并三氮唑、烷基取代咪唑啉、2-巯基苯并噻唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑及其衍生物都是大家熟知润滑油防锈、抗氧化和防腐蚀剂,有些衍生物还具有良好的极压抗磨性能。近10多年来,国内外学者陆续合成了很多在同一分子中具有致密结构的含氮杂环官能团与含极压抗磨活性元素的基团相结合的杂环衍生物,并对它们的摩擦磨损性能和抗氧化、防腐蚀性能进行了研究,还对一些杂环衍生物的极压减摩抗磨作用机理进行了探讨,取得了一些研究成果。苯并三氮唑及其它含氮杂环化合物具有防锈、抗氧和抗腐性,将含氮化合物(如胺)引入到杂环化合物中,能提高此类化合物的各种性能,是杂环衍生物类添加剂的一个发展趋势(可以通过Mannich反应来制备)。

苯并三唑的其他衍生物,如N-叔烷基苯并三唑、苯并三唑和烷基乙烯基酯或羧酸乙烯酯(如乙烯基乙酸酯)的加成物,磷酸胺的三唑加成物或有机二硫代磷酸盐和三唑的加成物也有报道,此类化合物还可用作腐蚀抑制剂和金属减活剂。噻二唑及其衍生物兼具有抗氧抗腐与抗磨性,它属于无灰型多功能添加剂,在润滑油中,某些含硫极压剂和硫磷型抗氧抗磨剂在使用过程中可释放出活性硫,从而引起金属表面的硫腐蚀,噻二唑及其衍生物具有捕捉活性硫的独特作用,因而巯基噻二唑的衍生物被广泛用作润滑油抗氧剂和金属钝化剂。如国产T561金属减活剂是一种噻二唑多硫化物,它能抑制金属的腐蚀,兼具有抗氧和抗磨性能,在油品中的应用比较广泛。此外,噻二唑或其衍生物是润滑剂的有效抗磨剂,它可以帮助低磷发动机油通过发动机台架试验,满足现代发动机油对低磷化的要求,同时还表现出良好的抗氧化性能。

作用机理1、使用断链式抗氧剂的聚合物的稳定性

对抗氧剂干预链反应活性种反映机理,即段链式施主机理(CB-D)和段链式受体机理(CB-A)。

CB-D机理的典型是过氧化自由基团与抑制剂如酚类,其次是芳香胺类之间的反应。从抑制剂AH中生出来的自由基可以按反应式那样消灭一个过氧化物基团PO2。

2、使用预抗氧剂的高聚物的稳定性

预防性或助抗氧剂可分解氢过氧化物,而不形成自由基中间产物,因此,它们可防止由氢过氧化物分解为自由基是所导致的链的支化。

3、抗氧剂之间的协同作用

一个十分有名的例子就是双肉桂酰基硫代双丙酸脂(DLTDP)或是双硬脂酰基硫代双丙酸脂(DSTDP)与有空间位阻的酚类,在某些高聚物热稳定性方面的应用。另一个有关协同作用的很重要的例子,是在提高聚烯类的熔体稳定性时,见有空间位阻的酚类与亚磷酸脂复合作用。

实际应用1、抗氧剂的研究方向已转向开发高效多能的助剂产品和反应型抗氧剂。中国大陆市场上有国内生产的,也有进口的,国产的气味比较大,保存不好保存。进口产地有美国、比利时、德国、西班牙的。其中德国产的最多人使用,因为德国产的抗氧剂包装和质量都比较适合实际生产使用。德国产的,一般叫做抗氧剂BHT。其中德国拜耳公司发明的抗氧剂BHT广泛用于工业用途,以下为其详细用途。必须强调的是,不推荐氧化防止剂。

2、抗氧剂BHT能防止润滑油、燃料油的酸值或粘度的上升。

3、抗氧剂BHT又是合成橡胶(丁苯、丁腈、聚氨酯、顺丁等)、聚乙烯、聚氯乙烯的稳定剂,抗氧剂BHT是橡胶中常用的酚类防老剂,抗氧剂BHT对天然橡胶,顺丁,丁苯,丁基,异戊,丁腈,乙丙等合成橡胶,丙烯酸脂及乳胶制品的热氧老化有防护作用,抗氧剂BHT更能抑制铜害,与抗臭氧及蜡并用可防气候的各种因素对硫化胶的损害本品在橡胶中易分散,抗氧剂BHT可直接混入橡胶或作为分散体加入胶乳中,可用于制造轮胎的侧壁,白色,艳色和透明色的各种橡胶及乳制品以及日用,医疗卫生,胶布,胶鞋和食用品橡胶制品,抗氧剂BHT还可作为合成橡胶后处理和贮存的稳定剂。

4、抗氧剂BHT的溶解度为:乙醇25%(20),豆油30%(25),棉籽油20%(25),猪油40%(40)。

6、抗氧剂BHT也是化妆品、医药等的稳定剂。抗氧剂BHT的添加量:0.01%-2%.

7、抗氧剂BHT是各种石油产品的优良抗氧添加剂,抗氧剂BHT其工作温度在100度时,抗氧效果最佳。抗氧剂BHT广泛应用于透平油、变压器油、液压油、导热油、刹车油,锭子油及精密机械油、石蜡的抗氧防胶剂。抗氧剂BHT可直接或调成母液加入制品中。以提高产品的抗氧性能,延长其使用寿命。抗氧剂BHT与长链碱性ZDDP,TCP金属减活防锈剂复合使用,可调制抗磨液压油等产品。用量一般为0.1-1%。

使用事项**(一)抗氧化剂的选用**

不同的抗氧化剂在同一种油中的抗氧化效果不一样,抗氧化效果以发挥不同抗氧化剂的协同作用和使用增效剂为最好。另外,抗氧化剂在不同的油中也显示出不同的抗氧化效果。TBHQ的效果在植物油中明显优于其它几种抗氧化剂。

油炸食品,像马铃薯片、坚果或炸面圈,通常是在植物油或氢化起酥油中加工的。BHA在油炸过程中显示最佳的耐加工性质,而PG、TBHQ和BHT在油炸过程中可能被水蒸气蒸馏或分解,因此它们的耐加工性质不如BHA。

(二)注意事项

(1)添加时机

植物油真空脱臭是油脂加工工艺中的最后一个步骤,由于酚类抗氧化剂在油脂脱臭的条件下是挥发的,因此必须在冷循环条件下将它们加入,或者在脱臭脂肪被泵送至贮桶后加入抗氧化剂。

油炸食品通常能吸收大量的脂肪,因此,必须不断地将新鲜脂肪加入油炸锅,与此同时,新鲜的抗氧化剂也被引入,以取代因水蒸气蒸馏而造成的损失。常在炸油中加入10mg/kg以下的甲基聚硅氧烷(Methy1polysi1oxane),虽然它不是抗氧化剂,对终产品的稳定性没有直接的影响,然而它能在油的表面形成一个不溶解的膜,防止油脂暴露在空气中,从而在油炸过程中保护了热的油脂。

(2)适当的使用量

ROOHTH2====RO·TH·H2O

(3)抗氧化剂的协同作用

凡两种或两种以上抗氧化剂混合使用,其抗氧化效果往往大于单一使用之和。这种现象称为抗氧化剂的协同作用。一般认为,这是由于不同抗氧化剂可以分别在不同的阶段终止油脂氧化的链锁反应。另一种协同作用即主抗氧化剂同其他抗氧化剂和金属离子螯合剂复合使用,例如抗坏血酸可以作为主抗氧化剂再生剂(电于给体)、氧的清除剂、金属螯合剂、其氧化褐变产物也具有抗氧化活性。上述两种协同作用已被实践证明,并在油脂抗氧化中普遍采用。

(4)溶解与分散

谷物、脱水马铃薯和蛋糕粉属低脂食品,将抗氧化剂加入这些食品原料是一个更为复杂的问题,因为抗氧化剂难以与脂肪相充分地接触。处理谷物时,一般将高浓度的BHA或BHT加入包装的蜡质内衬。由于这些抗氧化剂甚至在室温下仍是轻微挥发的,因此它们从蜡质内衬逐渐扩散进入产品。虽然谷物中的脂肪含量一般是很低的,但是它是高度不饱和的,尤其是在燕麦片中,因此有必要防止此类脂肪的氧化。有时将抗氧化剂直接加入谷物或马铃薯泥,随后煎烤,于是能有足够的抗氧化剂迁移至脂肪相,产生充分的稳定效果。将含有抗氧化剂的乳状液直接喷洒在谷物的表面后立即包装,这样的处理方法也取得一些效果。将抗氧剂(通常是BHA+柠檬酸)用盐分散,然后加入绞碎的肉(新鲜或干燥)中,有利于其在肉中的分散。

(5)金属助氧化剂和抗氧化剂的增效剂

过渡元素金属,特别是那些具有合适的氧化还原电位的三价或多价的过渡金属(Co、Cu、Fe、Mn、Ni)具有很强的促进脂肪氧化的作用被称为助氧化剂。所以必须尽量避免这些离子的混入,然而由于土壤中存在或加工容器的污染等原因,食品中常含有这些离子。

通常在植物油中添加抗氧化剂时,同时添加某些酸性物质,可显著提高抗氧化效果,这些酸性物质叫做抗氧化剂的增效剂。如柠檬酸、磷酸、抗坏血酸等,一般认为是这些酸性物质可以和促进氧化的微量金属离子生成螯合物,从而起到钝化金属离子的作用。

(6)避免光、热、氧的影响

使用抗氧化剂的同时还要注意存在的一些促进脂肪氧化的因素,如光尤其是紫外线,极易引起脂肪的氧化,可采用避光的包装材料,如铝复合塑料包装袋来保存含脂食品。

加工和贮藏中的高温一方面促进食品中脂肪的氧化。另一方面加大抗氧化剂的挥发,例如BHT在大豆油中经加热至170℃,90分钟,就完全分解或挥发。

大量氧气的存在会加速氧化的进行,实际上只要暴露于空气中,油脂就会自动氧化。避免与氧气接触极为重要,尤其对于具有很大比表面的含油粉末状食品。一般可以采用充氮包装或真空密封包装等措施,也可采用吸氧剂或称脱氧剂,否则任凭食品与氧气直接接触,即使大量添加抗氧化剂也难以达到预期效果。2

主要产品1、抗氧剂1010。白色流动性粉末,熔点120~125℃,毒性较低,是一种较好的抗氧剂。他在聚丙烯树脂中应用较多,是一种热稳定性高、非常适合于高温条件下使用的助剂,能延长制品的使用寿命,另外,也可以用于其它大多数树脂。一般加入量不大于0.5%

2、抗氧剂1076。白色或微黄结晶粉末,熔点为50~55℃,无毒,不溶于水,可溶于苯、丙酮、乙烷和酯类等溶剂。可作为聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、ABS和丙烯酸等树脂的抗氧剂。具有抗氧性好、挥发性小、耐洗涤等特性。一般用量不大于0.5%;可用作食品包装材料成型用助剂。

3、抗氧剂CA。白色结晶粉末,熔点180~188℃,毒性低,溶于丙酮、乙醇、甲苯和醋酸乙酯。适合于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、ABS和聚酰胺树脂中的抗氧助剂,并可用于与同接触的电线、电缆。一般用量不超过0.5%

4、抗氧剂164。白色或浅黄色结晶粉末或片状物。熔点在70℃,沸点在260℃左右、无毒。用于多种树脂中,用途广泛。更适合用于食品包装成型用料(聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、ABS、聚酯和聚苯乙烯)树脂中,一般用量为0.01%~0.5%

5、抗氧剂DNP。浅灰色粉末,熔点230℃左右,易溶于苯胺和硝基苯中,不溶于水。适合于聚乙烯、聚丙烯。抗冲击聚苯乙烯和ABS树脂,除具有抗氧效能外,还有较好的热稳定作用和抑制铜、檬金属的影响。一般用量应不超过2%

6、抗氧剂DLTP。白色结晶粉末,熔点在40℃左右,毒性低,不溶于水,能溶于苯、四氯化碳、丙酮。用于聚乙烯、聚丙烯、ABS和聚氯乙烯树脂的辅助抗氧剂,可改变制品的耐热性和抗氧性。一般用量为0.05%~1.5%

7、抗氧剂TNP。浅黄色粘稠液体,凝固点低于-5℃沸点大于105℃,无味,无毒,不溶于水,溶于丙酮、乙醇,。苯和四氯化碳。适合于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、抗冲击聚苯乙烯和ABS、聚酯等树脂,高温中抗氧化性能高,使用量不超过1.5%。

8、抗氧剂TPP。浅黄色透明液体,凝固点19~24℃,沸点220℃,溶于醇、苯、丙酮。适合于聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯和ABS树脂的辅助抗氧剂,使用量应不超过3%。

9、抗氧剂MB。淡黄色粉末,熔点大于285℃,溶于乙醇、丙酮、醋酸乙酯,不溶于水和苯,适合于聚乙烯、聚酰胺和聚丙烯树脂的抗氧剂;本品不污染,不着色,可用于白色或艳色制品。用量不超过0.5%。

10、抗氧剂264。外观为白色结晶体。熔点69-71℃;相对密度1.048(20/4℃);折光率1.4859(75℃)。常温下在下列溶剂中的溶解度;甲醇25%;乙醇26%;异丙醇30%;丙酮40%;石油醚50%;苯40%;不溶于水、甘油、丙二醇。无臭、无味,具有良好的热稳定性。作通用型酚类抗氧剂。广泛用于高分子材料、石油制品和食品加工工业中。1

相对高温但通常低于聚合物熔点下在烘箱中加速老化(使用循环空气或有时也用纯氧气)是应用最广泛的测试方法之一(如DIN53383第一部分,ISO77-1983)。测试标准包括光谱数据,如红外光谱基(DIN53383第二部分)或基浓度数据,比色法测定腿色及力学性能,如冲击强度、当拉和拉伸强度。有些聚合物如聚碳酸脂、聚胺类老化导致的分子尺度的变化,可以很容易通过测量溶液粘度检测到(DIN53727,ISO307-1977,ASTMD2857-1987)。实践中,热重分析法在用于聚缩醛失重测定时受到限制。

发展现状随着世界范围内合成材料,尤其是通用型塑料的产量快速增加,促进和刺激了全球抗氧化剂产能的迅速增长,塑料抗氧剂的生产能力由1995年的13万t上升到2003年的24万t以上,年均增长率保持在8%左右,高于某些传统塑料助剂品种增长率。

全球主要抗氧剂的生产公司有:

亚洲地区亚洲地区是世界塑料生产与消费增长最快的地区,年均增长率高达两位数,自然抗氧剂生产发展与需求也快速增加。生产厂家主要集中在中国、韩国、中国台湾与日本。中国台湾的妙春公司建有7000t/a装置,加上其他小厂,生产能力约为1万t/a;中国大陆生产能力约为3.7万t/a;韩国生产能力约为1万t/a;日本生产能力约为7000t/a;亚洲地区生产能力约为6.7万t/a,2002年产量约4.3万t左右。

其他地区北美、西欧和亚洲地区是全球抗氧剂主要生产和消费地区

2002年,北美、西欧、日本三地区消费抗氧化剂约为12.3万t,其中主抗氧剂约占55%,辅助抗氧剂45%。主抗氧剂中受阻酚类为主,尤其以抗氧剂1010、1076等高效型产品为重点,值得注意的是含氮杂环多酚类高熔点抗氧化剂品种消费量呈现快速增长势头。辅助型抗氧剂以亚磷酸酯、硫代酯类为主。1

作者:胡行俊

出版社:国防工业出版社

开本:16开

定价:22.00元

内容简介

《抗氧剂》共分七章,主要阐述了抗氧剂的分子结构、抗氧化机理、品种、评估技术、应用技术与应用实例,并阐述了抗氧剂对聚合物材料的稳定化作用。《抗氧剂》适合塑料制品加工石的技术人员和塑料稳定剂生产企业的技术人员使用。

图书目录

第1章概述

1.1聚合物降解与稳定化

1.2(热)氧、臭氧降解(老化)与稳定化

1.3抗氧剂行业、市场与技术经济状况

第2章聚合物(热)氧、臭氧降解论述

2.1单线态氧

2.2聚合物(热)氧、臭氧降解反应

2.3金属离子加速氧化降解反应

第3章抗氧剂抑制(延缓)聚合物氧化反应的作用机理

3.1抗氧剂概述

3.2抗氧剂、金属离子钝化剂的结构活性与抗氧化机理

3.3稳定剂的协同作用

第4章抗氧剂的化学物理性能与其稳定性能的评估技术

4.1抗氧剂应具备的化学物理性能

4.2抗氧剂品质的评估技术

4.3抗氧剂效能的评估技术

第5章抗氧剂类别、生产简述与应用举例

5.1受阻酚类

5.2芳胺类

5.3应用实例

第6章聚合物的热稳定化

6.1通用聚合物材料加工过程熔体的稳定化

6.2通用聚合物材料在热氧环境中的稳定化

6.3添加填料的聚合物材料的热稳定化

6.4聚合物材料在特殊环境中的热稳定化

6.5工程用橡胶塑料材料的热稳定化

第7章聚合物材料的气候老化与耐候性(稳定性)

7.1聚合物材料的气候老化

7.2大气环境因素影响聚合物材料的老化

7.3合成材料在我国大气环境中(含户内外)的耐候性及规律性研究

THE END
1.5,10,15,20四(3,5二羧基苯基)卟啉;M合成含有3,5-二羧基苯基取代基的化合物:这可以通过对苯甲酸进行适当的取代反应,如羧基化反应,来得到含有3,5-二羧基苯基的化合物。 合成含有四个卟啉环的前体:这可能需要通过适当的合成路线,如合成含有吡咯环的化合物,并进行环化反应,来得到卟啉前体。 https://www.163.com/dy/article/JGAT348P0552RN2B.html
2.2巯基咪唑,中文例句,英文例句橡胶防老剂2-巯基甲基苯并咪唑的合成 3. Objective To optimize the reaction condition of2- mercaptobenzothiaozole ramification. 目的:探索出在咪唑啉酮2号位引入2-巯基苯骈噻唑的适宜反应条件。 4. Synthesis of Derivatives of 2-Mercaptobenzothiazole (MBT) 2-巯基苯并噻唑衍生物的合成方法 5. Progress in...http://dictall.com/st/28/69/286953736EF.htm
3.1493042-巯基苯并噻唑 询盘https://www.chembk.com/cn/chem/149-30-4
4.MSDS查询MSDS免费查询危化品名录化学品安全技术说明书(MSDS...? 苯甲酸甲酯;尼哦油;安息香酸甲酯 ? 苯甲酸钠;安息香酸钠 ? 苯甲酸乙酯;安息香酸乙酯 ? 苯甲酰氯;苯碳酰氯;α-氯苯甲醛 ? 苯肼;联氨基苯 ? 苯醌;对苯醌;1,4-苯醌 ? 苯硫苯咪唑;5-苯硫基并咪唑-2-氨基甲酸甲酯 ? 苯六羧酸 ...http://www.mros.cn/chemlist.htm
5.卤化银彩色感光材料的制作方法卤化银颗粒的表面不必须进行光学增感或者光谱增感。但是,在涂布溶液中添加卤化银颗粒之前,优选向其中添加通常已知的稳定剂,如三唑化合物、氮杂茚化合物、苯并噻唑翁化合物、巯基化合物、或锌化合物。可在包含该细颗粒卤化银的层中掺入胶体银。 本发明的感光材料的银涂布量优选为6.0 g/m2或更低,最优选为4.5g/m2...http://xjishu.com/zhuanli/20/00129537.html
6.产品中心2-巯基苯并噻唑/苯并噻唑硫醇/促进剂M/M快 149-30-4 吲唑/1,2-二氮杂茚/苯并-1,2-二吖唑/1H-吲 271-44-3 2-(4-叔丁基苯)-5-(4-联苯基)-1,3,4- 15082-28-7 苯并咪唑/苯并二唑/1H-苯并咪唑/1,3-苯并二 51-17-2 2-氨基噻唑/2-氨基-1,3-硫氮唑/2-氨基-1,3- 96-50...http://www.dulynet.com/cn/index.php/product/index/15.html
7.小柱工程(原:一田资源网),工程建设分享工程项目汇总项目名称:东瑞(南通)医药科技有限公司年产220吨2-巯基苯并噻唑副产品项目 项目名称:鄂东医疗集团制剂中心项目 项目名称:珐博进(中国)医药技术开发有限公司FG-5200生物合成角膜项目 项目名称:福建葛园生物科技有限公司年产90万瓶金线莲工厂化生产种植项目 项目名称:福建广生堂药业股份有限公司合成药技术改造建设项目 ...http://www.yingdodo.com/html/news/201611231700.html
8.20110120最新库存2-Benzothiazolethiol;Accelerator M;2-Mercaptobenzothiazole2-巯基苯并噻唑;苯并噻唑硫醇;促进剂M;MBT ;2-巯基苯骈噻唑149-30-4 Cytochalasin B;Phomin细胞松弛素B14930-96-2 Triflic acid;Perfluoromethanesulfonic Acid;Triflate ;Trifluoromethanesulfonic acid三氟甲烷磺酸;三氟甲磺酸;全氟甲磺酸;三氟利克酸;三...https://www.labbase.net/Supply/SupplyItems-1297120.html
1.2巯基苯并噻唑/苯并噻唑硫醇/促进剂M/M快熟粉/2巯基1,3Q0888吲唑/1,2-二氮杂茚/苯并-1,2-二吖唑/1H-吲唑/IndazoleBR,99%1克国药500271-44-3RT 5克国药1400 25克国药4000 Q08892-巯基苯并噻唑/苯并噻唑硫醇/促进剂M/M快熟粉/2-巯基-1,3-硫氮茚/2-硫醇基苯并噻唑/2-巯基苯骈噻唑/2(3H)苯并噻唑硫酮/MBTAR,99%25克国药80149-30-4RT ...https://china.guidechem.com/trade/pdetail6977254.html
2.高品质二巯基苯并噻唑及其衍生物合成工艺研究本文尝试一种以用苯胺为原料常压合成M(2-巯基苯并噻唑)的方法。对高温高压法生产的粗M进行提纯处理,得到熔点和纯度高的M。同时以工业M为原料,以氧气为氧化剂,一步法合成高品质的DM(二硫化二苯并噻唑),其质量达到药用生产的要求。 通过实验,确定制备M及DM的最佳条件为: 以苯胺和二硫化碳制备产物I的最佳反应条件...https://d.wanfangdata.com.cn/thesis/Y2178992
3.铜防氧化剂的作用原理是什么?⑤硫、氮杂环化合物,系含硫或含氮的杂环及某些衍生物,也是较好的铜材防锈剂,例如咪唑啉的烷基磷酸酯盐、苯并三氮唑和α-巯基苯并噻唑等。咪唑啉类可用于黑色金属与有色金属防锈,苯并三氮唑等则主要用于铜材等有色金属防锈。 乳化型防锈剂 乳化型铜材防锈剂有两种:一种是油的微粒在水中的悬浮液,即水包油型...https://m.to8to.com/ask/k747596.html
4.并网的试验检测ASTM D7771-13 测定炭黑中苯并-α, 芘, 苯并芘含量的标准试验方法 ASTM D7771-11 测定碳黑中苯并芘含量的标准试验方法 ASTM D7771-17a 测定碳黑中苯并芘含量的标准试验方法 ASTM D5044-06(2012) 橡胶配料的标准试验方法.二硫化苯并噻唑(MBTS)中的游离2-巯基苯并噻唑(MBT) ASTM D7771-17 测定炭黑中苯并-α...https://a.bjhgyjs.cn/xiangmu/other/259009.html
5.9007834/γQ1396 92-82-0/吩嗪/二苯并吡嗪/二苯并对二嗪/吩噁嗪/酚嗪/夹二氮杂蒽/Phenazine Z0050 987-65-5/5-腺苷三磷酸二钠盐/5-三磷酸腺苷二钠盐/腺苷-5'-三磷酸二钠盐/ATP二钠/5'-ATP,Na2 Q0889 149-30-4/2-巯基苯并噻唑/苯并噻唑硫醇/促进剂M/M快熟粉/2-巯基-1,3-硫氮茚/2-硫醇基苯并...http://www.app17.com/c76353/products/d3168197.html
6.2有机化学 DOI: 10.6023/cjoc202010002 Chinese Journal of Organic Chemistry 综述与进展 REVIEW 2-氨基苯并噻唑类化合物的合成研究进展 侯秋飞 a 张锐 a 梁洁媚 a 姚维忠 a 程华*,a (a 湖北文理学院食品化工学院 湖北襄阳 441053) (b 武汉理工大学 材料复合新技术国家重点实验室 武汉 430070) 陈宬*,b ...https://sioc-journal.cn/Jwk_yjhx/CN/article/downloadArticleFile.do?attachType=PDF&id=348148
7.TCI化学试剂CAS:4383066异香荚兰醇TCI一直致力于拓宽产品线,加快全球客户的到货速度并为客户的研发提供强大助力。 TCI 化学试剂 CAS:4383...(GC)25g990现货0.025I0652-5g18640-74-92-异丁基噻唑2-Isobutylthiazole>97.0%(GC)5g290现货0.005https://www.chem17.com/Product/detail/30564935.html
8.鱼类毒性试验:鉴定甲状腺干扰性化学物质实验动物同样,另一种 TPO 抑制剂 2-巯基苯并噻唑 (MBT) 不会直接损害后房膨胀。此外,碘烷酸(IOP)和6-丙基硫氧嘧啶(PTU)是两种脱碘酶抑制剂;高氯酸钠是碘化钠转运体(NIS)的抑制剂,胺碘酮是TRs的拮抗剂,它们使斑马鱼的鱼鳔泄气。据报道,在工业化学品、杀虫剂、杀菌剂和药品中,斑马鱼鱼鳔的膨胀延迟或缺乏。https://www.lascn.net/Item/90801.aspx
9.坦索罗辛106133204用途产地微生物制剂2-巯基苯并噻唑锌盐155-04-4 磷酸二氢铵 烯丙基苯300-57-2 紫外线吸收剂UV-T 苯基膦酸1571-33-1现货供应 氟化钾厂家 5-氨基四氮唑4418-61-5现货 对乙酰氨基环己酮27514-08-5 1,3-二氟苯372-18-9 西他列汀中间体 喹啉酸89-00-9 十二羟基硬脂酸106-14-9 环己甲酰氯2719-27-9 5465-96-3厂家报价...https://www.hbzhan.com/st591656/product_18155678.html
10.化工商品价格–生意社化工频道2-巯基苯并噻唑 四辛基溴化铵 硫酸链霉素 溴代苯乙烷 2-巯基-4-甲基-5-噻唑乙酸 腰果酚缩水甘油醚 邻氟苯乙酮 活性炭块 1,3-二氨基胍盐酸盐 乙二醇乙醚乙酸酯 5-氟吡啶-2-甲醛 十四烷二酸 单丁基三氯化锡 除藻剂 2-乙基溴代己烷 1,2-二乙氧基苯 碲化锌 4,4`-二氨基二苯醚 邻氯溴苯 溴代正丙...https://chem.100ppi.com/price/list-10.html