第三代新烟碱类杀虫剂

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2022.07.10陕西

呋虫胺(dinotefuran)由三井化学发现和生产,三井化学、北兴化学和Valent等共同开发,是烟碱类杀虫剂唯一不含氯原子和芳环的,它的四氢呋喃基取代了以前的氯代吡啶基、氯代噻唑基,被称为第三代烟碱类杀虫剂。

呋虫胺于2002年上市,并于2014年10月呋虫胺活性成分专利在中国正式到期。化学名称为(RS)-1-甲基-2-硝基-3-[(3-四氢呋喃)甲基]胍,英文名称为dinotefuran,结构式为:

呋虫胺是烟碱类杀虫剂中唯一不含氯原子和芳环的。它具有特征性的(±)四氢-3-呋喃甲基结构,而不是其他新烟碱类化合所具有的吡啶结构。由于结构特殊,性能与传统烟碱类杀虫剂相比更为优异,具有卓越的内吸渗透作用,并在很低的剂量即显示了很高的杀虫活性。不仅在水稻、蔬菜、果树、花卉上对半翅目、鳞翅目、双翅目、甲虫目和总翅目害虫高效,并且对卫生害虫有高效。

作用机理

呋虫胺属于硝基胍类化合物,是一种神经毒素,能够通过抑制乙酰胆碱受体使昆虫的神经系统发生紊乱,导致昆虫麻痹并死亡。呋虫胺不仅具有触杀、胃毒作用,还具有卓越的内吸、渗透作用,能被植物的根部和茎叶迅速吸收,并向上传导。

(部分杀虫剂对褐飞虱防效的对比)

适用作物

呋虫胺的主要适用作物是水稻,蔬菜,水果等,用于刺吸式口器害虫的防治。

其特点是与第一,二代烟碱类杀虫剂无交互抗性,且对半翅目、鳞翅目、双翅目、甲虫目和总翅目的害虫高效。

其杀虫谱广泛。对水稻害虫褐飞虱、白背飞虱、灰飞虱、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽象、二小星蝽象、稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟,蔬菜水果害虫蚜虫类、粉虱类、蚧类、矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇高效。对水稻害虫二化螟、稻蝗类和蔬菜水果害虫角腊蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚瘿蚊、番茄潜叶蝇有效。

毒性

呋虫胺对哺乳动物十分安全,其急性经口LD50为雄性大鼠2450mg/kg,雌性大鼠2275mg/kg。对大鼠急性经皮LD50>2000mg/kg(雌、雄)。无致畸、致癌和致突变性。对水生生物也十分安全。鱼毒试验表明,呋虫胺对鲤鱼nm(48h)>1000mg/L,对水蚤>1000mg/L。对鹌鹑急性经口LD50>1000mg/kg。不影响蜜蜂的正常活动和采蜜。

作为新烟碱类杀虫剂,值得一提的是虽然呋虫胺对蜜蜂有一定的影响作用,但它对蜂毒性远远低于其他烟碱类杀虫剂。它对蜜蜂的经口毒性只有噻虫嗪的1/4.6,接触毒性是噻虫嗪的一半。

国内登记情况

卫生杀虫剂17个。

复配产品51个,主要和噻虫嗪,吡蚜酮,吡丙醚,毒死蜱等复配,用于防治水稻飞虱等害虫。需要提出的是其与吡蚜酮复配用来控制水稻飞虱有很好的效果。

与吡蚜酮,噻嗪酮和毒死蜱的复配主要用于防治水稻飞虱,与烯啶虫胺复配用于菊花及咖啡等高经济价值作物的蚜虫及其他刺吸式口器害虫的防治。其复配后的目标作物扩展到茶树,柑橘等作物的刺吸式口器害虫的防治(包括粉虱,黄曲条跳甲,蚜虫,介壳虫等)。

主要剂型为呋虫胺20%悬浮剂,呋虫呋虫胺2%颗粒剂,呋虫胺20%水溶性颗粒剂,呋虫胺20%可湿性粉剂等。

专利技术

(部分实用新型专利)

其中江苏中旗为其中间体3羟甲基四氢呋喃的合成专利。

山东康乔的专利方法是:以二氢呋喃为原料,通过VilsmeierHaack反应得到二氢呋喃3甲醛,再在催化剂的作用下还原氨化得到3氨甲基四氢呋喃,最后与1,3二甲基2硝基异脲缩合得到化合物呋虫胺。

江苏克胜的专利方法是:以γ丁内酯为原料,经Aldol缩合、还原两步反应制得3羟甲基四氢呋喃,再经Gabriel法合成3四氢呋喃甲胺,碳酸二甲酯作为甲基化试剂与尿素合成O甲基异脲,再硝化合成O甲基N硝基异脲,然后与甲胺反应合成1,3二甲基2硝基异脲,最后3四氢呋喃甲胺与1,3二甲基2硝基异脲通过SN2双分子亲核取代反应,一步法合成呋虫胺。

合成方法

国内外合成呋虫胺主要有3-羟甲基四氢呋喃衍生化法和3-氨甲基四氢呋喃衍生化法两条工艺路线。这两种方法主要先合成关键中间体3-羟甲基四氢呋喃或者3-氨甲基四氢呋喃,再进一步衍生化得到呋虫胺。(此两种路线分别为山东康乔和江苏克胜的专利合成路线)。

国际销售情况

呋虫胺2016年的全球销售额为1.05亿美元,其中中国,泰国,日本,韩国,印度等为其重点市场。其中值得注意的是日本占据了呋虫胺全球销售额的50%左右。但随着后专利期中国企业介入呋虫胺市场,呋虫胺生产规模的扩大,生产技术的成熟,原药价格的下降,从而促进了呋虫胺的发展。

我国海关数据显示2019年度我国共出口呋虫胺843万美元,出口第一的国家是巴基斯坦,为176万美元;第二是美国,为139万美元,其次为印度,越南,巴拉圭,乌拉圭,智利,秘鲁,孟加拉等国。

全球主要的呋虫胺市场仍然被日本占据,以美国进口的呋虫胺为例,呋虫胺的发货地主要有三个:日本和韩国釜山,台湾,这个是目前存在代工的区域,可以推测均为三井化学的代工企业。近年来印度的代工工厂也在为三井化学代工呋虫胺后出口。

总结

由于部分烟碱类杀虫剂在欧盟的禁用(噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉、啶虫脒),以及三井化学对呋虫胺不遗余力的开发和推广,以及其高效、内吸、广谱、用量少、毒性低、持效长、对作物无药害、使用安全、与常规农药无交互抗性等特点,注定呋虫胺将取代第二代烟碱类杀虫剂成为新的主流。

但目前呋虫胺相对于其他烟碱类杀虫剂,虽随着工艺的成熟价格有所降低,但仍然较高的价格是其完全取代吡虫啉和噻虫嗪等老牌产品大规模推广的阻力之一。(据中农立华原药指数,2020年5月呋虫胺98%原药的参考价格为31万元每吨,而吡虫啉96%原药为12万元每吨,噻虫嗪97%原药为9.6万元每吨)。

THE END
1.9个杀虫剂品种的全球禁限用情况及可替代产品登记形式为噻虫嗪单剂或与高效氯氟氰菊酯、阿维菌素、氯虫苯甲酰胺、吡蚜酮、溴氰菊酯等有效成分混配登记。呋虫胺、氟啶虫酰胺、螺虫乙酯、唑虫酰胺、吡丙醚等大量的次新农药品种,均可作为噻虫嗪的主要替代产品。 06 噻虫啉 禁限用国家或地区及措施:欧盟(禁用)。不再续登噻虫啉,并要求各成员国在2020年...https://cn.agropages.com/News/NewsDetail---20817-e.htm
2.注意!含氟虫胺农药不再批准,2020年起禁止使用!3月25日,农业农村部通过官网公布第148号公告,明确自公告发布之日起(3月22日生效),不再受理、批准含氟虫胺农药产品(包括该有效成分的原药、单剂、复配制剂,下同)的农药登记和登记延续。 同时,自2…https://m.sohu.com/a/304575275_120051683
3.锦州硕丰农药集团有限公司1863718668315981835966第三代烟碱类杀虫剂呋虫胺最大的特性在于水溶性更强,呋虫胺的水溶性是第二代烟碱类的8倍,是第一代烟碱类产品的80倍,这意味着呋虫胺更容易被吸收,传导性更好。 专利技术:国内首家获得国家农业部农药检定所颁发的可溶粒剂药肥混剂的药肥登记证,是水肥药一体化代表性的划时代产品。本产品是锦州硕丰农药集团历经...https://www.meipian.cn/1r3beg16
4.过期专利产品立项分析之呋虫胺产品/作物经理191...呋虫胺作为第三代烟碱类杀虫剂,由于对蜜蜂等低毒未被列入欧盟禁用,预计未来将会成为烟碱类的主力产品。但呋虫胺目前高昂的使用成本,限制了该产品大面积应用,但随着原材料和工艺水平的改进,众多厂家上马呋虫胺原药,相信呋虫胺会像阿维菌素和甲维盐那样,性价比会很快得到大幅提升。https://www.191.cn/m/index.php?c=read&tid=401352
1.呋虫胺为什么被禁用–960化工网问答呋虫胺为什么被禁用960化工网专业团队、用户为您解答,有呋虫胺为什么被禁用的疑问https://m.chem960.com/ask/q-2b0d5c9f4d9f482c8a506652bd86cc71
2.氟苯虫酰胺为什么禁用?–微语农言氟苯虫酰胺为什么禁用? 氟苯虫酰胺可防治哪些害虫? 氟苯虫酰胺作用于昆虫鱼尼丁受体,对亚洲玉米螟及其他鱗翅目害虫具有很强的杀虫活性,对哺乳动物具有很好的选择性,而且对鸟类、鱼类和有益昆虫的毒性很低,非常适合玉米螟综合防治。氟苯虫酰胺对鳞翅目害虫有广谱防效,与现有的杀虫剂产品无交互抗性产生。http://www.weinongzi.com/js/1769.html
3.日本dx白药,淘宝小白药,多肉用哪种好?呋虫胺–多肉联萌小白药(呋虫胺,吡虫啉,噻虫嗪)小白药,香吗? 真香! 这便是为什么国内多了那么多小白药的关系。这些小白药的有效成分写得明明白白。单拧一个有效成分出来,没人理睬。装个小白药的壳,就有人捧场了,再打出二代小白药,新型小白药的口号,又更有人捧场了。 https://www.drlmeng.com/xiaobaiyao.html
4.呋虫胺产品性能呋虫胺为烟碱乙酰胆碱受体的兴奋剂,影响昆虫中枢神经系统的突触,具有较强的内吸活性,兼具触杀、胃毒作用,可以快速被植物吸收并向顶传导,可用于防治水稻稻飞虱和小麦蚜虫。 注意事项1.使用本品应穿防护服,戴防护手套、口罩等,避免皮肤接触及口鼻吸入。使用中不可吸烟、饮水及吃东西,使用后及时用大量清水和肥皂...https://www.fdpesticide.com/product/19.html
5.20%呋虫胺(春优)SP本品为新烟碱类杀虫剂,是通过作用于昆虫神经传递系统, 引起昆虫麻痹从而发挥杀虫作用。呋虫胺具有内吸、触杀、胃毒作用,可以快速被植物吸收并广泛分布于作物体内,具有低毒、杀虫谱广、持效期长等优点,能有效防治水稻稻飞虱。 使用技术: 作物/场所防治对象用药量(制剂量/亩)施用方式 ...https://www.ty-nh.com/pd.jsp?id=74
6.螺虫·呋虫胺(pd20180795)详细信息其内吸性较强,可在植株体内上下传导;呋虫胺是第三代烟碱类杀虫剂,是通过作用于昆虫神经传递系统和具有触杀、胃毒作用的杀虫剂,可以快速被植物吸收并广泛分布于作物体内,烟碱乙酰胆碱受体的兴奋剂,可影响昆虫中枢神经系统的突触;可以有效防治柑橘蚧壳虫等刺吸式害虫。 注意事项 1、建议与其他作用机制不同的杀虫剂轮换...https://tool.yzci.com/nongyao-info-pd20180795.html
7.呋虫胺的作用与功效(呋虫胺)呋虫胺对水生生物也十分安全。鱼毒试验表明,呋虫胺对鲤鱼nm(48 h)1000mg/L,对水蚤1000mg/L。同样,呋虫胺对鸟类毒性也很低,对鹌鹑急性经口LD50 1000mg/kg。经对蜜蜂试验得知,呋虫胺对蜜蜂毒性为中等风险到高等风险,植物授粉花期禁用。 以上内容参考:百度百科-呋虫胺 ...https://liumingwang.com/69532.html
8.其它盖德问答全球主要的呋虫胺市场仍然被日本占据,以美国进口的呋虫胺为例,呋虫胺的发货地主要有三个:日本和韩国釜山,台湾,这个是目前存在代工的区域,可以推测均为三井化学的代工企业。近年来印度的代工工厂也在为三井化学代工呋虫胺后出口。 由于部分烟碱类杀虫剂在欧盟的禁用(噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉、啶虫脒),以...https://wenda.guidechem.com/tag/detail186-answer-p35.html
9.战影10%呋虫胺悬浮剂有效成分及其含量:呋虫胺10% 使用范围和使用方法: 作物/场所 防治对象 用药量(制剂量/亩) 施用方式 室内 臭虫 50倍液 滞留喷洒 室内 蚂蚁 40倍液 喷洒 室内 蜚蠊 20倍液 喷洒 室内 蝇 45倍液 喷洒 室内 跳蚤 20倍液 喷洒 使用技术要求: 按防治对象对应的使用比例进行稀释,均匀喷洒于房间角落、家具边角...http://www.zhanying.cn/zhyweb/wap_pro/48875738.html