上海浦东新区环境监测站(以下简称浦东站)和上海浦东新区环境监测站惠南分站(以下简称惠南分站)。浦东站位于浦东中心城区,周围主要是居民住宅区和商用写字楼,除周围100m的灵山路和源深路机动车外无明显局地污染源,其站点代表浦东城区;惠南分站位于郊区的非建成区内,周边以农田为主,其站点代表浦东郊区。2站点相距约40km,采样点安置在距离地面约20m高的楼顶。
PM2.5、铝(Al)、铁(Fe)、锰(Mn)、镁(Mg)、锑(Ti)、钪(Sc)、钠(Na)、锶(Sr)、钙(Ca)、钴(Co)、镉(Cr)、银(Ag)、金(Au)、硅(Si)、钾(K)、钡(Ba)、铅(Pb)、硒(Se)、Ni、铜(Cu)、铅(Pb)、锌(Zn)、铬(Cd)、V、硫(S)、砷(As);钠离子(Na+)、铵离子(NH4+)、钾离子(K+)、钙离子(Ca2+)、硫酸根离子(SO42-)、氯离子(Cl-)、硝酸根离子(NO3-)。
在浦东站和惠南分站同步采集PM2.5样品。每月的5、10、15、20、25和30日采样,每次采样24h,2站点获得144个样品。
采样滤膜按《空气和废气颗粒物中铅等金属元素的测定电感耦合等离子体质谱法》(HJ653—2013)进行前处理和测定,ρ(PM2.5)根据Teflon滤膜采样前后的质量变化来计算。
滤膜在采样前用锡箔纸包裹于马弗炉中550℃下烘烤9h,去除本底有机物的干扰;采样后,所有滤膜样品放置于冰箱内于-18℃冷冻保存,采样前后分别放置于恒温恒湿的超净室[θ=(20±1)℃,RH=(40±5)%]中平衡至少48h后方可称量;2站点于采样开始与结束时分别采集一个野外空白样品,以扣除由于人为操作带来的误差干扰;各项指标的空白值均<样品值的5%,所有数据均已扣除空白值。
K、Mn、Pb、As和Se元素值均为春、冬季高,夏、秋季低。其中K、Pb、As和Se在冬季的值比春季明显要高(分别高28.0%、51.0%、42.6%和31.3%),Mn则是春、冬季相差不大。Zn、Cr元素春、夏和秋季的值差别不大,冬季上升约20%。Cu的值秋季明显较低,平均值为9.7ng/m3,春、夏和冬季差别不大,平均值为13.0~13.9ng/m3。V和Ni的值则是春季最高,夏、秋和冬季较低且相互之间差别不大。Ag和Au的值季节变化较为特殊,为夏、秋季较高,春、冬季较低,其中Au在夏季的平均值比春、冬季高43.8%。
对于惠南分站,PM2.5中的金属元素值大部分呈现春季先逐月下降,在夏、秋季有起伏波动,在10月份后逐渐上升。Mn、Pb、Se、Ni、Sb、Mo、Cd和Hg这几种元素的值在5月份为一个极小值点,6月值有所上升。Na、K、Fe、Mg、Al、Ca、Zn、Ti和Cu是从3月开始下降至6月达到最低点,后在7、8月有一定上升,9、10月又处于较低的水平。
第4个因子对于Fe、Zn、Mn、Cu和Cr有较大贡献,其中对于Zn、Mn和Cr的贡献>50%,该因子主要为金属冶炼,其对于K、Ba、Pb、Ni、Se、Ca2+和PM2.5的贡献>10%。
第6个因子主要对K、Cl-、Na+、K+和Ca2+有贡献,其中Na+主要来自于海盐,而海盐对于沿海地区大气中的Cl-和Ca2+也会有一定贡献,K+为生物质燃烧的一个很好的指示物,同时生物质燃烧也会产生大量的Cl-。在长三角地区,Cl-有很大一部分来自垃圾焚烧,尤其是浦东有华东地区最大的垃圾填埋场——老港垃圾填埋场,其中有一大部分垃圾为焚烧处理,其产生的烟气对区域大气颗粒物中的组分产生影响。因此这一因子指示的是海盐+垃圾焚烧+生物质燃烧的混合源。
船舶排放这一因子在春、夏季节呈现较高的区域分布,其来向集中在东部海面上,进一步证实其确实源自船舶。除了夏季,该因子贡献值得高值多出现在风速较低的情况下,表明扩散条件确实对船舶污染物的浓度有显著影响。
煤燃烧和金属冶炼都是在冬季最高,同时主要来自于西部方向。消耗大量燃煤的工业点源以及冶金企业主要分布在浦东乃至上海的西部,冬季时一方面西北风会将内陆的此类污染物传输过来,另一方面扩散条件较差,污染物易累积。
工业+二次反应在春、夏和秋季都没有明显的风速风向特异性。冬季时呈现明显的西北风与东南风主导下贡献值较高的情况。其可能原因是西北风下有较多内陆的污染物被传输过来,东南风下气团温湿度较高,利于二次反应的进行。
海盐+垃圾焚烧+生物质燃烧这一因子则呈现明显的季节分异,其在夏季时在东南风主导且风速较大的情况下呈现高值,体现为海盐的特征,在其他3个季节为西、北风主导下呈现高值,表明垃圾焚烧和生物质燃烧主要来自于西、北边,其中冬季比其他2个季节明显要高。
(2)浦东城区Si、Fe、Ca和Ba值为春、夏季高,秋、冬季低;K、Mn、Pb、As和Se为春、冬季高,夏和秋季低;Zn和Cr前3个季度的值差别不大,冬季的值有约20%上升;Ag和Au值为夏、秋季较高,春、冬季较低。郊区的PM2.5中的金属元素值大部分呈现春季先逐月下降,在夏、秋季有起伏波动,10月之后逐渐上升。
(4)沙尘+道路源+建筑扬尘来自西、南方向的建筑施工造成;船舶排放源自东部海面;煤燃烧和金属冶炼主要来自西部方向;海盐+垃圾焚烧+生物质燃烧夏季时体现海盐的特征来自东南方向,在其他3个季节主要来自于西、北部。