电镀废水；物理法；化学法；电解法；生物处理法
1电镀废水处理中存在的主要的问题
2处理电镀废水的措施
2.1物理法
主要是通过物理上的作用，如：离心、筛滤以及重力，将悬浮状态的污染物质给进行分离。离心法将固体进行分离时通过离心机来实现的；筛滤法则是通过沙滤池与格栅等来实现；重力法是通过沉淀池、气浮池以及沉砂池让污染物上浮或沉淀。对污水进行物理法处理，过程中没有将物质的化学性质进行改变，如电镀处理中的、反渗透法和晶析法以及蒸发浓缩法等。
2.2化学法
2.2.1含氰废水处理
处理含氰废水主要采用氯氧结合处理、氯系处理、臭氧处理方法等。含氰废水处理法的阶段分为两个:第1阶段把氰化物氧化成氰酸盐，在毒性上，CNO-小于CN-的毒性；第2阶段是进一步的把氰酸盐进一步氧化分解成氮气与二氧化碳。氯系处理含氰废水的氧化剂为次氯酸钠、二氧化氯以及液氯等。在对氰进行去除的，同时对氧化还原原理进行利用，这样能够将水中的部分S2-、SO32-、NO3-的阴离子进行去除，含氰废水臭氧进行处理，通常分为二级处理。第一级将氰氧化氰酸盐，第二级再将氰酸盐氧化为N2以及CO2。因为反映在第二阶段较慢，需要加入催化剂亚铜离子。含氰废水用臭氧进行处理，处理的水质比较的好好，氯氧化法不会剩下余氯，没有较多的污泥，但需要较大的电量以及较多的投资在设备上。
2.2.2含铬废水处理
（1）铁氧体法。铁氧体法处理含铬废水时加入硫酸亚铁到废水中中，将废水中的六价铬还原三价铬，之后将碱投入对废水pH值进行调整，使废水中的其他重金属离子(以Mn+表示)以及三价铬发生共沉淀现象。在共沉淀时溶解到水中的重金属离子进入到铁氧体晶体中，将复合的铁氧体进行生成。
（2）亚硫酸盐还原法。含铬废水主要是在酸性条件下用亚硫酸盐处理，还原废水中的六价铬，使其成为三价铬，之后对pH值进行调整，使其形成氢氧化铬沉淀，进而将其除去，净化废水。焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠为常用的亚硫酸盐。
2.3电解法
2.4吸附法
其实对吸附剂的独特结构的利用，进而将重金属离子进行去除。通过实践可知，采取吸附法时，使用吸附剂不同，那么运行费用高、投资大以及污泥产生量大等问题就会在不同程度上存在，水灾被处理后，很难达到标准。对电镀重金属废水利用吸附法处理，主要的吸附剂有腐植酸、海泡石以及聚糖树脂等。不需较难的活性炭装备，广泛的运用在处理废水中，但在再生率上，活性炭比较的低，处理水质一般不能够进行回用，一般的用在预处理电镀废水上。
2.5植物处理法
这种方法当中，通过沉淀、吸收、富集高等植物等方法使得电镀废水中的重金属含量偏低，以达到对环境修复和污染治理的重要作用。此处理措施有分为3个步骤进行：（1）利用金属将植物进行积累，对于有毒的物质，从废水中进行吸取以及沉淀。（2）利用金属将植物进行积累，在活性上将有毒金属给进行降低。（3）同上，萃取出水中或土壤中的重金属来，富集并输送到植物根部可收割部分和植物地上枝条部分。
3结语
处理电镀废水有较多的技术，因为电镀行业有不同程度上的管理水平以及生产工艺，所以有较大的差异在产生的废水水质上，废水处理方法仅采用一种是远远不够。只有实行集中多种处理技术，以此到达最好的效果。
作者：周华珍单位：浙江宜成环保设备有限公司
参考文献
[1]曾睿,杜茂平.化学法处理含铬电镀废水的研究进展[J].涂料涂装与电镀,2006,3(4):42-45.
[2]王广华,隋军,汪传新,等.氧化还原和混凝沉淀组合工艺处理电镀综合废水[J].中国给水排水,2007,23(20):57-59.
[3]苏巧红.用旋流化学一步法处理电镀综合废水[J].能源环境保护,2007,21(2):40,42.
关键词：含铬废水处理还原
通过查资料，电镀工业含铬废水的处理最常用的方法有还原法、电解法，工艺成熟，运行效果好。但是近来又有很多其他的方法被研究出来，综合比较会发现这些方法也各有优缺点。作为新方法，他们自有借鉴之处。
现将所查到的资料综合总结如下：
一、还原沉淀法
化学还原法是利用硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫等还原剂将废水中六价铬还原成三价铬离子，加碱调整pH值，使三价铬形成氢氧化铬沉淀除去。这种方法设备投资和运行费用低，主要用于间歇处理。
常用处理工艺为在第一反应池中先将废水用硫酸调pH值至2～3，再加入还原剂，在下一个反应池中用NaOH或Ca（OH）2调pH值至7～8，生成Cr（OH）3沉淀，再加混凝剂，使Cr（OH）3沉淀除去。改良的工艺为在第一反应池中直接投加硫酸亚铁，用NaOH或Ca（OH）2调pH值至7～8，生成Cr（OH）3沉淀，再加混凝剂，使Cr（OH）3沉淀除去。使用该技术后，含铬废水日处理量为1000M3，废水中铬含量为10mg/l.该技术适用于含铬工业废水处理。
在一些报道中也有提到利用聚合氯化铝铁处理电镀含铬废水。聚合氯化铝铁兼有传统絮凝剂PAC，PFC的优点，形成的絮凝体大而重，沉降速度快。其出水色度比聚合氯化铁好，除浊效果和絮凝体沉降性能又优于聚合氯化铝。具体报道内容附于文后。
二、电解法沉淀过滤
1.工艺流程概况
电镀含铬废水首先经过格栅去除较大颗粒的悬浮物后自流至调节池，均衡水量水质，然后由泵提升至电解槽电解，在电解过程中阳极铁板溶解成亚铁离子，在酸性条件下亚铁离子将六价铬离子还原成三价铬离子，同时由于阴极板上析出氢气，使废水pH值逐步上升，最后呈中性。此时Cr3+、Fe3+都以氢氧化物沉淀析出，电解后的出水首先经过初沉池，然后连续通过（废水自上而下）两级沉淀过滤池。一级过滤池内有填料：木炭、焦炭、炉渣；二级过滤池内有填料：无烟煤、石英砂。污水中沉淀物由过滤池填料过滤、吸附，出水流入排水检查井。而后通过泵进入循环水池作为冷却用水。过滤用的木炭、焦炭、无烟煤、炉渣定期收集在锅炉房掺烧。
2.主要设备
调节池1座；初沉池1座、沉淀过滤池2座；循环水池1座；电源控制柜、电解槽、电解电源、电解电压1套；水泵5台。
3.结果与分析
电镀含铬废水采用电解法沉淀过滤工艺处理后全部回用，过滤池内填料定期集中于锅炉房掺烧，达到了综合治理电镀含铬废水的目的。
该处理技术虽然运行可靠，操作简单，但应注意几个方面：
a）需要定期更换极板；
b）在一定的酸性介质中，氢氧化铬有被重新溶解的可能；
c）沉淀过滤池内的填料必须定期处理，焚烧彻底，否则会引起二次污染。由此可见，对处理设施加强管理非常重要。
4.结论
1）该处理工艺对电镀含铬废水治理彻底，过滤池内填料定期统一处理，不会引起二次污染；处理后清水全部回用，可节省水资源，具有明显的经济效益。
2）该工艺投资较小，技术成熟，运行稳定可靠，操作方便，易于管理，适应于不同规模的电镀生产企业。
三、其他国内外含铬废水处理方法的研究进展
1.1生物法
生物法治理含铬废水，国内外都是近年来开始的。生物法是治理电镀废水的高新生物技术，适用于大、中、小型电镀厂的废水处理，具有重大的实用价值，易于推广。国内外对SRB菌（硫酸盐还原菌）[1]、SR系列复合功能菌[2]、SR复合能菌[3]、脱硫孤菌[4]、脱色杆菌（Bac.Dechromaticans）、生枝动胶菌（Zoolocaramigera）[5]、酵母菌[6]、含糊假单胞菌、荧光假单胞菌[7]、乳链球菌、阴沟肠杆菌、铬酸盐还原菌[8]等进行研究，从过去的单一菌种到现在多菌种的联合使用，使废水的处理从此走向清洁、无污染的处理道路。将电镀废水与其它工业废弃物及人类粪便一起混合，用石灰作为凝结剂，然后进行化学—凝结—沉积处理。研究表明，与活性的淤泥混合的生物处理方法，能除去Cr6+和Cr3+，NO3氧化成NO3-.已用于埃及轻型车辆公司的含铬废水的处理[9].
生物法处理电镀废水技术，是依靠人工培养的功能菌，它具有静电吸附作用、酶的催化转化作用、络合作用、絮凝作用、包藏共沉淀作用和对pH值的缓冲作用。该法操作简单，设备安全可靠，排放水用于培菌及其它使用；并且污泥量少，污泥中金属回收利用；实现了清洁生产、无污水和废渣排放。投资少，能耗低，运行费用少。
1.2膜分离法
膜分离法以选择性透过膜为分离介质，当膜两侧存在某种推动力（如压力差、浓度差、电位差等）时，原料侧组分选择性透过膜，以达到分离、除去有害组分的目的。目前，工业上应用的较为成熟的工艺为电渗析、反渗透、超滤、液膜。别的方法如膜生物反应器、微滤等尚处于基础理论研究阶段，尚未进行工业应用。电渗析法是在直流电场作用下，以电位差为推动力，利用离子交换膜的选择透过性，从而使废水得到净化。反渗透法是在一定的外加压力下，通过溶剂的扩散，从而实现分离。超滤法也是在静压差推动下进行溶质分离的膜过程。液膜包括无载体液膜、有载体液膜、含浸型液膜等。液膜分散于电镀废水时，流动载体在膜外相界面有选择地络合重金属离子，然后在液膜内扩散，在膜内界面上解络，重金属离子进入膜内相得到富集，流动载体返回膜外相界面，如此过程不断进行，废水得到净化。膜分离法的优点：能量转化率高，装置简单，操作容易，易控制、分离效率高。但投资大，运行费用高，薄膜的寿命短。主要用于回收附加值高的物质，如金等。
转贴于
电镀工业漂洗水的回收是电渗析在废液处理方面的主要应用，水和金属离子可达到全部循环利用，整个过程可在高温和更广的pH值条件下运行，且回收液浓度可大大提高，缺点为仅能用于回收离子组分。液膜法处理含铬废水，离子载体为TBP（磷酸三丁酯），Span80为膜稳定剂，工艺操作方便，设备简单，原料价廉易得。也有选用非离子载体，如中性胺，常用Alanmine336（三辛胺），用2%Span80作表面活性剂，选用六氯代1，3-丁二烯（19%）和聚丁二烯（74%）的混合物作溶剂，分离过程分为：萃取、反萃等步骤[10，11].近来，微滤也有用于处理含重金属废水，可去除金属电镀等工业废水中有毒的重金属如镉、铬等[12，13].
1.3黄原酸酯法
70年代，美国研制成新型不溶重金属离子去除剂ISX[14～16]，使用方便，水处理费用低。ISX不仅能脱除多种重金属离子，而且在酸性条件下能将Cr6+还原为Cr3+，但稳定性差。不溶性淀粉黄原酸酯[17]脱除铬的效果好，脱除率>99%，残渣稳定，不会引起二次污染。钟长庚[18，19]等人用稻草代替淀粉制成稻草黄原酸酯，处理含铬废水，铬的脱除率高，很容易达到排放标准。研究者认为稻草黄原酸酯脱除铬是黄原酸铬盐、氢氧化铬通过沉淀、吸附几种过程共同起作用，但黄原酸铬盐起主要作用。此法成本低，反应迅速，操作简单，无二次污染。
1.4光催化法[20，21]
光催化法是近年来在处理水中污染物方面迅速发展起来的新方法，特别是利用半导体作催化剂处理水中有机污染物方面已有许多报道。以半导体氧化物（ZnO/TiO2）为催化剂，利用太阳光光源对电镀含铬废水加以处理，经90min太阳光照（1182.5W/m2），使六价铬还原成三价铬，再以氢氧化铬形式除去三价铬，铬的去除率达99%以上。
1.5槽边循环化学漂洗
这一技术由美国ERG/Lancy公司和英国的EffluentTreatmentLancy公司开发，故也叫Lancy法。它是在电镀生产线后设回收槽、化学循环漂洗槽及水循环漂洗槽各一个，处理槽设在车间外面。镀件在化学循环漂洗槽中经低浓度的还原剂（亚硫酸氢钠或水合肼）漂洗，使90%的带出液被还原，然后镀件进入水漂洗槽，而化学漂洗后的溶液则连续流回处理槽，不断循环。加碱沉淀系在处理槽中进行，它的排泥周期很长[22].广州电器科学研究所开发了分别适用于各种电镀废水的三大类体系的槽边循环化学漂洗处理工艺，水回用率高达95%、具有投药少、污泥少且纯度高等优点。有时，用槽边循环和车间循环相结合[23].
1.6水泥基固化法处理中和废渣[24]
对于暂时无法处理的有毒废物，可以采用固化技术，将有害的危险物转变为非危险物的最终处置办法。这样，可避免废渣的有毒离子在自然条件下再次进入水体或土壤中，造成二次污染。当然，这样处理后的水泥固化块中的六价铬的浸出率是很低的。
2、电镀含铬废液及污泥的综合利用
由于电镀含铬老化废液有害物质含量高，成分复杂，在综合利用之前应对各种废液进行单独和分类处理。对于镀锌钝化液、铜钝化液及含磷酸的铝电解抛光液均用酸碱调节pH；对于阴离子交换树脂，只需将它变为Na2CrO4即可。
2.1利用铬污泥生产红矾钠[25]
在高温碱性条件介质Na2CrO4中三价铬可被空气氧化为Na2Cr2O7，同时污泥中所含的铁、锌等转化为相应的可溶盐NaFeO2、Na2ZnO2.用水浸取碱熔体时，大部分铁分解为Fe（OH）3沉淀而除去。将滤液酸化至pH
2.2生产铬黄[26]
利用纯碱作沉淀剂去除电镀废液中的杂质金属离子，再利用净化后的电镀废液替代部分红矾钠生产铅铬黄。电镀液加入Na2CO3饱和液后，调整pH至8.5～9.5.进行过滤，滤液备用。在碱性条件下将滤渣中的Cr3+用H2O2氧化为Cr6+，再经过滤，滤液与上述滤液混合。将滤液与硝酸铅溶液和助剂，在50～60℃反应1h，然后经过滤、水洗，洗去氯根、硫酸根以及其它部分可溶性杂质，再经干燥粉碎即得成品铅铬黄。利用电镀废液生产铅铬黄，不仅解决了污染问题，而且使电镀废液中的铬得到了回收利用。据估算，按年处理电镀废液200t，年平均回收18t红矾钠，可实现年创收4万余元。效益可观。
2.3生产液体铬鞣剂及皮革鞣剂碱式硫酸铬[27，28]
含铬废液先用氢氧化钠去除金属离子杂质，控制pH=5.5～6.0，然后过滤，滤液待用，污泥用铁氧体无害化处理。然后，在滤液中投加还原剂葡萄糖，使Na2Cr2O7还原为Cr（OH）SO4，在100℃条件下，进一步聚合，当碱度为40%时，分子式为4Cr（OH）3.3Cr2（SO4）3，即为铬鞣剂。河北省无极县某皮革厂就是利用电镀含铬废水生产液体铬鞣剂。按每天生产5t液体铬鞣剂，每天可得利润为6000余元。可见利用含铬废液生产铬鞣剂的经济效益是十分显著的。另外，可将含铬的污泥与碳粉混合，在高温下煅烧，从而可制得金属铬[29].因为含铬污泥是电镀车间污泥的主要品种，根据电镀处理方法不同，污泥的回收利用也不同[30].电解法污泥：
（1）做中温变换催化剂的原料；
（2）做铁铬红颜料的原料。
化学法的污泥：
（1）回收氢氧化铬；
（2）回收三氧化二铬抛光膏。铁氧体污泥做磁性材料的原料等等。
众所周知，生产实习是学生大学学习很重要的实践环节，实习是每一个大学毕业生必的必修课，它不仅让我们学到了很多在课堂上根本就学不到的知识,还使我们开阔了视野、增长了见识，为我们以后更好把所学的知识运用到实际工作中打下坚实的基础。通过生产实习使我更深入地接触专业知识，进一步了解环境保护工作的实际，了解环境治理过程中存在的问题和理论和实际相冲突的难点问题。并通过撰写实习报告，使我学会综合应用所学知识，提高分析和解决专业问题的能力。
通过这次实习我们将平常课堂所学的东西与实际相结合。从实习过程中了解到了理论实习与实际操作之间的差距。也明白了如何运用理论知识来解决生产过程中的出现的问题。
二、概述(实习目的、地点的简介)
1、实习目的
本次实习，主要参观污水处理流程，提高对污水处理的理解能力。在实习的过程中通过自己的观察和工厂接待人员的讲解增强对污水处理流程的了解和认识。在了解基本工艺流程的基础上能够结合所学的知识对工艺进行评价，并与目前较流行的先进工艺进行对比，找出其优缺点。与此同时，可以了解一下工作人员的具体职能，便于以后就业和努力方向。在不断学习的过程中加强自己的综合能力，比如社交能力等。
2、厂址简介
1)、辽宁省xx市北部污水处理厂简介
2)、xx金杯泰峰表面处理有限公司
位于xx市于洪区五金工业园218号，占地面积117亩，是以镀铬、镀锌等表面处理加工为主营业务的港、澳、台合资企业。公司注册资本为4650万元人民币。公司于XX年10月通过美国通用公司oem产品认证，XX年6月通过iso/ts16949质量体系认证。本公司将秉承“细微之处做到最好，精益求精追求第一”的企业精神，以“高起点、高标准、高品质”为要求来规范企业的每一项工作，竭诚为客户服务，持续提升技术水平和管理能力，不断提高产品品质，争取创建世界一流的表面处理公司。本公司遵循客户至上、质量第一的方针，竭诚为用户服务，并配有良好的售后服务保障体系。在产品质量管理方面，公司严格执行ts16949管理体系，本公司愿与各界朋友携手共创中国电镀业美好未来!
三、实习内容
xx市北部污水处理厂
1。厂区布置
xx市北部污水处理厂工程总投资为5。97亿元人民币，由天津市市政勘测设计研究院和xx市市政工程设计研究院联合设计，处理工艺技术和主要设备采用法国德利满公司a/o生化处理法(活性污泥)。该厂于1994年8月开工建设，1998年8月试运行，1999年6月末正式运行。该厂共有大型污水处理池34座，大型污水泵房和污泥泵房12座，大型机房5座，可日处理城市污水40万吨。污水采用二级生物化学处理工艺，其中用脱氮工艺处理为每日20万吨清水再经深度处理后，作为工业水回用;其余每日20万吨清水注入卫工河作为城市环境用水，改进城市环境卫生状况，并在灌溉季节作为农田灌溉用水。污泥处理采用中温消化工艺，产生的沼气用于消化系统自身能源消耗，多余沼气用于发电。消化后的污泥经机械脱水后，可作为农业和绿化用肥。
2。污水处理工艺
2xx金杯泰峰表面处理有限公司
1厂区布置
公司现有建筑面积15684平方米，其中生产厂房12639平方米，电镀污水处理车间1052平方米，其他配套设施2263平方米。目前建有国内最先进的全自动挂镀锌、滚镀锌生产线各一条;全自动镀硬铬生产线二条。可进行各种紧固件、冲压件、连接件等产品。镀装饰铬、硬铬、六价彩锌、环保镀锌、镀镍产品、黑锌;汽车减震杆、工程机械产品、油缸、液压杆以及小型塑料件的各种电镀生产加工;另外，我公司还可进行铝件清洗等表面处理业务。同时建有符合安美特公司化验标准的高品质实验室和化验室，有各种实验、化验仪器40余台套，为持续提升产品品质奠定了扎实的基础。
b。电镀废水处理工艺
电镀产生的废水毒性大，对土壤，动植物生长均产生危害。因此必须严格处理废水达标排放，缺水地区推行废水处理达标循环利用，从技术生产上讲，由于电镀生产过程和废水处理过程须投加一定量的多种化学品。电镀废水处理后达到循环回用，回用水必须经脱盐后才能回用于生产线用水，对环境含盐总量不会削减，树脂交换、反渗透工艺的浓缩液仍返回地面。
电镀废水处理工艺很多：20世纪70年代流行树脂交换，80年代电解法、化学法+气浮等。根据我厂20年来在电镀废水处理实践中得出，树脂交换对处理贵稀金属离子废水、回收贵稀金属有它的优越性。
电解法：能耗高，电耗和铁耗均高，对高浓度含铬废水产生污泥量太多，不适应，同时对含氰废水处理不理想，所以含氰废水还要用化学法。
化学药剂+气浮法：采用化学药品氧化还原中和，用气浮上浮方法进行泥水分离，因电镀污泥比重大，并且废水中含有多种有机添加剂，实际使用时气浮分离不彻底，并且运行管理不便，到90年代末，气浮法应用越来越少。
近年开发的生物处理工艺：小水量单一镀种运行效果高，许多大工程使用很不稳定，因水质水量难以恒定，微生物对水温，品种，重金属离子的浓度，ph值的变化难稳定适应，出现瞬间大批微生物死亡，出现环境污染事故，而且培菌不易。
本工艺是针对不同性质的废水加入不同的药品进行氧化还原中和后，采用直接压滤分离方法分离污泥，投资省、运行操作管理方便，稳定可靠、能耗低。
c。电镀废水处理工艺流程自己抄
[关键词]含铬污水单反应池絮凝沉淀
我厂主要从事金属件的镀锌、镀铬等业务。生产排出的废水和废液,如镀件漂洗水、废槽液、设备冷却水和冲洗地面水等,其水质因生产工艺不同,其成分比较复杂,除含氰(CN-)废水和酸碱废水外,还有含铬(Cr)、镍(Ni)、镉(Cd)、铜(Cu)、锌(Zn)等重金属废水和一定量的有机添加剂,是具有潜在危害性的环境污染因数。本文重点介绍我厂在化学还原法常用处理电镀含铬污水的工艺基础上,采用从双反应池到单反应池化学还原法处理电镀含铬污水的实验,获得了处理含铬电镀废水的最佳工艺参数。
1化学还原法处理电镀含铬污水技术
将电镀含铬废水中六价铬还原成三价铬离子,加碱调整pH值,使三价铬形成氢氧化铬进一步絮凝沉淀。常用的还原剂有硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫、聚合氯化铁、聚合氯化铝铁等。
化学还原法常用处理工艺一般分为两个反应池处理,首先在第一反应池中先将废水用硫酸调节pH值至2～3,再加入还原剂硫酸亚铁,在下一个反应池中用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7～8,生成Cr(OH)3沉淀,再加絮凝剂,使Cr(OH)3沉淀并去除。
2单反应池化学还原法处理电镀含铬污水的实验
我厂在进行含铬电镀作业时,原来的含铬电镀废水处理过程也是采用上述两个反应池处理工艺。含铬电镀废水成分如表1所示。日产生含铬电镀废水约为100m3左右。为了探讨含铬电镀废水处理的工艺方法,我厂采用单反应池处理技术处理本厂电镀含铬污水。首先在反应池中先将废水用硫酸调节pH值至2左右。其次在反应池中投加过量的硫酸亚铁,用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7～8,生成Cr(OH)3沉淀,再加混凝剂,使Cr(OH)3沉淀除去。技术实验效果表明:单反应池处理电镀含铬废水技术可以满足含铬废水日处理量为300m3的需要,处理后的废水中铬含量为10mg/l。具有成本低廉,工艺简单,沉降速度快,处理效果好,总铬去除率达到92%左右。设备投资和运行费用低等特点,主要用于间歇处理。
表1闽侯卜州电镀厂含铬电镀废水成分
项目pH总CrCr6+Cu2+Zn2+Fe3+Ni2+Al3+
数据2.0120859449103.52.5
化学还原法的影响因素:还原剂的添加量;pH的控制(还原反应的pH、沉淀反应时的pH);废水中Cr的浓度。
2.1pH的控制
pH对化学还原法的反应影响很重要,必须加以严格控制。随着还原反应的进行,Cr6+逐步转化为Cr3+,溶液pH逐步上升。该反应大致分两个阶段完成,第一阶段是还原剂与Cr6+离子产生化学反应的过程,在酸性介质中进行,要求将废水用硫酸调节pH值至2～3。实验过程中通过改变溶液pH,当pH上升到3.8时,溶液出现淡黄色并有少量Fe(OH)3沉淀生成,实验表明,此时的化学还原反应已经接近终点。第二阶段是沉淀反应过程,要求用NaOH或Ca(OH)2调pH值至9。在碱性条件下使Cr3+完全生成Cr(OH)3沉淀并加入絮凝剂后将沉淀去除。
表2pH改变与Cr6+浓度关联表
pH值2.83.53.85.367.8
Cr6+浓度mg/l19.812.39.52.01.51.0
2.2还原剂的添加量
2.3废水初始浓度的影响
不同Cr初始浓度时,化学沉淀法对总Cr去除率的影响为:Cr初始浓度>220mg/L时,水中的Cr(OH)3悬浮物明显增多,且随电镀废水初始浓度的增大,絮凝沉淀后的上清液中总Cr直线增加,说明随电镀废水初始浓度的增大,去除效果比较差。当初始浓度
2.4小结
单反应池化学沉淀法处理含铬电镀废水的效果和稳定性很好总铬去除率在93%左右;实验则表明:实际还原剂添加量应为六价铬量的20～23倍(质量比)时还原效果比较好;控制pH
在第二阶段反应进入絮凝沉淀时,pH变化范围控制为9。实验表明:当pH4时开始生成Cr(OH)3沉淀;但是当pH=10～14时出现Cr(OH)3沉淀溶解,原因是Cr(OH)3属两性化合物,当pH太大时Cr(OH)3会发生转化。实验结果表明,最佳pH为9左右。
3含铬电镀废水成分检测
实验中总Cr、Cr6+浓度的测量采用二苯碳酰二肼法用原子吸收分光光度计测量吸光度(数据见表3),绘制标准曲线。使用Cr标准曲线通过内插法计算样品液中总Cr的含量。根据电镀废水中总Cr初始浓度和化学沉淀法处理后的总Cr浓度,可以计算总Cr去除率。
表3含铬标准溶液吸光度
M标
ug124689样品
液加标
液
吸光
度A0.0040.0080.0180.0270.0350.040.0160.020
3.1实验前准备
3.1.1仪器:原子吸收分光光度计,北京普析通用仪器有限责任公司;pH计;六联搅拌仪ZR4-6。
3.1.2试剂:六水合硫酸亚铁、高锰酸钾、二苯碳酰二肼、尿素、亚硝酸钠、浓磷酸(1+1)、浓硫酸(1+1)、铜铁试剂、盐酸羟胺等。
3.1.3显色剂制备:称取0.2g二苯碳酰二肼,加入50ml丙酮中溶解,移入100ml容量瓶中加水稀释至标线,摇匀装入棕色瓶中并放入冰箱待用。
3.2实验操作
3.2.1标准溶液吸光度测定:在50ml比色管中将0.01g/l铬标准溶液,分别加入0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml,再加入0.5ml硫酸和0.5ml磷酸,加水稀释至比色管标线,再加入2ml显色剂,摇匀静置5～10min,在540nm波长处,用铬浓度为0的标准溶液进行对比,从稀至浓依次测定标准系列溶液吸光度。
3.2.2待测样品六价铬含量测定:在100ml容量瓶中加入1ml电镀废水,加水稀释至刻度线,摇匀备用。在两个50ml比色管中加入20ml稀释水样,加入0.5ml硫酸和0.5ml磷酸,在其中一个比色管中另加入1.00ml铬标准溶液,定容至刻度线后再加入2ml显色剂,摇匀静置5～10分钟后,与540nm波长处,以铬浓度为0的标准溶液进行对比,测定吸光度并作空白校正,从校准曲线上查得六价铬含量。
3.2.3计算:根据铬标准曲线线性方程和待测液吸光度计算各待测液浓度。根据进、出口待测液六价铬含量可以计算出回收率。
A、企业样品液y1=0.016,依据y1=0.0045x1-0.0005求得x1=3.6667;
B、加标样品液y2=0.020,依据y1=0.0045x1-0.0005求得x2=4.5556;
C、回收率=(4.5556-3.6667)/1×100%=88.89%;
D、电镀企业废水浓度=x1/20×100=18.33mg/l。
4采用DTCR系列絮凝剂进一步调节Cr(OH)3沉淀废水
由于电镀过程中存在含铬、含镍、含镉、含铜、含锌等重金属离子混合的现象,在碱性介质中,重金属离子沉淀可能形成络合物,增加它在水中的溶解度。我们在用化学沉淀法处理含铬废水时,由于各离子生成沉淀的最佳pH值不同,在处理含铬废水时生成的Cr(OH)3沉淀,容易受到其他重金属离子的干扰。曾经出现部分Cr(OH)3沉淀会随着pH值的降低而重新溶解于水中,使得处理效果受到影响。实践表明:当pH值调至8～9时,锌、镍严重超标,但若将pH值提高到9以上时则铬会因反溶而超标。
我厂使用武汉博仁迪公司出产的DTCR螯合沉淀法重金属离子脱除剂(TMT-18C)作为化学还原法处理的补充后处理,取得良好的处理效果。DTCR螯合沉淀法是高分子制剂,在常温下能与废水中Cu2+、Pb2+、Ni2+、Zn2+、Cr3+等多种重金属离子迅速反应,去除效果好;pH值适用范围大,在pH=3～11范围内有效;处理方法简单,只要添加药剂即可除去重金属离子,不增加设备费用;所产生(下转第136页)
的污泥量少且易脱水,采用传统的化学沉淀法和低分子捕集沉淀剂处理时,往往需要投加大量的助沉剂而致使污泥量增多,且污泥不易脱水,甚至粘在滤布或滤带上而造成流道堵塞;在生成不溶于水的螯合盐后再加入少量有机或(和)无机絮凝剂以形成絮状沉淀,从而达到捕集去除重金属离子的目的。实验表明:电镀废水经过DTCR螯合沉淀法再处理后的废水,可以达到国标排放标准。
5结论
在化学还原法常用处理电镀含铬污水的工艺基础上,采用单反应池处理电镀含铬废水技术可以满足含铬废水日处理量300m3的需要,处理后的废水中铬含量为10mg/l左右。反应初期pH值控制2～3,反应后期pH值控制
同时采用DTCR系列絮凝剂进一步调节Cr(OH)3沉淀废水,作为化学还原法处理的补充后处理,取得良好的处理效果。获得了处理含铬电镀废水的最佳工艺参数。沉淀物被填料吸附、过滤后统一处理,清水回用;使电镀含铬废水实现零排放。
【关键词】电镀；重金属废水；处理技术
【中图分类号】X703.1
【文献标识码】A
电镀废水的治理在国内外普遍受到重视，研制出许多治理技术、随着电镀工业的快速发展，和环保要求的日益提高，目前，电镀废水治理已开始进入清洁生产工艺、总量控制和循环经济整合阶段。
一、重金属废水常用处理技术的现状
（一）化学法
从近几十年的国内外电镀废水处理技术发展趋势来看，电镀废水有80％采用化学法处理，化学法处理电镀废水，是目前国内外应用最广泛的电镀废水处理技术，技术上较为成熟、化学法包括沉淀法，氧化还原法，铁氧体法等，是一种传统和应用广泛的处理电镀废水方法，具有投资少，处理成本低，操作简单等特点，适用于各类电镀金属废水处理、但化学法的最大不足之处，是生产用水不能回收利用，浪费水资源且占用场地较大。
1化学沉淀法
化学沉淀法是使废水中呈溶解状态的重金属转变为不溶于水的重金属化合物的方法，包括中和沉淀和硫化物沉淀等、该法是一种较为成熟实用的电镀废水处理技术，且处理成本低，便于管理，处理后废水可达标排放。
（1）中和沉淀法、在含重金属的废水中加入碱进行中和反应，使重金属生成不溶于水的氢氧化物沉淀形式加以分离、中和沉淀法操作简单，是常用的处理废水方法。
（2）硫化物沉淀法、加入硫化物使废水中重金属离子生成硫化物沉淀而除去的方法、与中和沉淀法相比，硫化物沉淀法的优点是：重金属硫化物溶解度比其氢氧化物的溶解度更低，反应PH值在7-9之间，处理后的废水一般不用中和，处理效果更好、但硫化物沉淀法的缺点是：硫化物沉淀颗粒小，易形成胶体，硫化物沉淀在水中残留，遇酸生成气体，可能造成二次污染。
2氧化还原法
向废水中投加还原剂将高价重金属离子还原成微毒的低价重金属离子后，再使其碱化成沉淀而分离去除的方法、该法原理简单，操作易于掌握，但存在处理出水水质差，不能回用，处理混合废水时，易造成二次污染，而且通用氧化剂还有供货和毒性的问题尚待解决。
3铁氧体法
铁氧体法是根据生产铁氧体的原理发展起来的处理方法、该法处理重金属废水，能一次脱除多种金属离子，尤其适用于混合重金属电镀废水的一次性处理，具有设备简单，投资少，操作方便等特点，同时形成的污泥有较高的化学稳定性，容易进行微分离和脱水处理、此法在国内电镀业中应用较广，但在形成铁氧体过程中需要加热（约70℃），能耗高，存在着处理后盐度高，而且不能处理含Hg和络合物废水的缺点。
（二）蒸发浓缩法
蒸发浓缩法是对电镀废水进行蒸发、使重金属废水得以浓缩，并加以回收利用的一种处理方法，一般适用于处理含铬、铜、银、镍等重金属废水，对含重金属离子浓度低的废水，直接应用蒸发浓缩回收法能耗大，成本高、蒸发浓缩处理重金属废水一般是与其它方法并用，如常压蒸发器与逆流漂洗系统的联合使用处理电镀废水，可实现闭路循环，效果很好、蒸发浓缩法处理电镀重金属废水，工艺成熟简单，不需要化学试剂，无二次污染，可回用水或有价值的重金属，有良好的环境效益和经济效益，但因能耗大，操作费用高，杂质干扰资源回收问题还待研究，使应用受到限制、目前，一般将其作为其它方法的辅助处理手段。
（三）电解法
电解法是利用金属的电化学性质，在直流电作用下而除去废水中的金属离子，是处理含有高浓度电沉积金属废水的—种有效方法，处理效率高，便于回收利用、但该法缺点是不适用于处理含较低浓度的金属废水，并且电耗大，成本高，一般经浓缩后再电解经济效益较好。
（四）离子交换法
离子交换法是利用离子交换剂分离废水中有害物质的方法，含重金属废水通过交换剂时，交换器上的离子同水中的金属离子进行交换，达到去除水中金属离子的目的、此法操作简单，便捷，残渣稳定，无二次污染，但由于离子交换剂选择性强，制造复杂，成本高，再生剂耗量大，因此在应用上受到很大限制。
（五）吸附法
吸附法是利用吸附剂的独特结构去除重金属离子的
一种方法、传统吸附剂有活性炭，腐植酸、聚糖树脂、碴藻土等、实践证明，使用不同吸附剂的吸附法，不同程度地存在投资大，运行费用高，污泥产生量大等问题，处理后的水难于达标排放。
（六）膜分离法
膜分离法是利用高分子所具有的选择性进行物质分离的技术，包括电渗析、反渗透、膜萃取等、利用膜分离技术一方面可以回收利用电镀原料，大大降低成本，另一方面可以实现电镀废水零排放或微排放，具有很好的经济和环境效益。
（七）生物处理技术
生物处理技术是通过生物有机物或其代谢产物与重金属离子的相互作用达到净化废水的目的，具有成本低，环境效益好等优点、由于传统处理方法有成本高、对大流量含低浓度重金属的废水难于处理等缺点，随着重金属毒性微生物的研究进展，生物处理技术日益受到人们的重视，采用生物技术处理电镀金属废水呈发展势头。
1生物絮凝法
生物絮凝法是利用微生物或微生物产生的代谢物
进行絮凝沉淀的一种除污方法、所用的微生物絮凝剂是由微生物产生并分泌到细胞外，具有絮凝活性的代谢物，一般由多糖、蛋白质、DNA、纤维素、糖蛋白、聚氨基酸等高分子物质构成，分子中含有多种官能团，能使水中胶体悬浮物相互凝聚沉淀、目前，对重金属有絮凝作用的约有十几个品种，生物絮凝剂中的氨基和羟基可与Cu2+、Hg2+、Ag+、Au2+等重金属离子形成稳定的鳌合物而沉淀下来、微生物絮凝法处理废水具有安全方便、易于实现工业化等特点、具有广泛应用前景。
2生物吸附法
生物吸附法指利用生物体的化学结构及成分特
性来吸附溶于水中的金属离子，再通过固液分离而去除金属离子的方法、利用胞外聚合物分离金属离子，有些细菌在生长过程中释放的蛋白质，能使溶液中可溶性的重金属离子转化为沉淀物而去除、该法具有原料易得、处理成本低等特点。
3生物化学法
生物化学法是通过微生物处理含重金属废水，将可溶性离子转化为不溶性化合物而去除。
例如：有人利用脱硫肠杆菌（SRV）去除电镀废水中的铜离子，在含铜质量浓度为246.8mg／L的溶液，当PH为4.0时，去除率达99.12％。
二、重金属废水处理技术的展望
随着电镀工业的快速发展和环保要求的日益提高，电镀重金属废水治理已开始进入清洁生产工艺，总量控制和循环经济整合阶段，未来电镀重金属废水处理将突出以几个方面：
（1）实施循环经济、推行清洁生产，提高电镀物质、资源的转化率和循环利用率，从源头上削减重金属污染物的产生量，同时采用全过程控制，结合废水综合治理，最终实现废水零排放。
（2）重金属废水的处理技术很多，其中生物技术是具有较大发展潜力的技术，具有成本低、效益高、不造成二次污染等优点，未来将广泛应用于电镀废水的治理工艺。
（3）综合一体化技术是未来重金属废水处理技术的热点、各种重金属也因其行业和工艺的差异，仅使用一种废水处理方法往往有其局限性，达不到理想的效果、只有综合多种处理技术特点的一体化技术应用，才能达到理想效果。
关键词：电镀；废水处理；技术研究
中图分类号：C35文献标识码：A
引言
一、电镀综合废水处理技术研究
二、电镀废水处理工艺
1、流程设计规划
结合镀液废水调制工艺进行现场布置，首要任务就是联合各类污染物质进行清洁，稳定分流管道的优化质量，尤其注意氯化物与酸化曝化气法之间的协调作用，以及油类杂质表面活化剂的灵活乳化效应，科学维护细致化分离技术的标榜素质。
2、废水处理流程设计
3、流程搭接机理解析
根据电镀废水内部镍、锌等重金属材质的酸碱性定位方法，实施氢氧化物絮状沉淀管理流程，具体化学方程式原理表现为：
M2++20H-=M（OH）2
4、处理效果鉴定
运用化学絮凝手段进行电镀废水处理能够产生必要的调试成效，维护后期出水达标绩效，并且能够有效适应各类污水的调控要求；整体处理工序排列样式较为简易，制备结果优异，不会消耗大量的成本资金，后期可持续发展潜质优良；实际处理过后的水质校验结果已经留有60%数量能够达到生产回收标准。唯一的不足问题在于锌、铜等重金属物质不能得到全面清除，在实现后期科学利用流程中需要视现实情况进行合理调节，杜绝重复污染事件的滋生结果。
三、传统的电镀污水处理方法
1、物理方法
物理方法是利用物理作用分离废水中呈悬浮状态的污染物质，在处理过程中不改变物质的化学性质，如电镀废水中的除油蒸发浓缩回用水等一般用于处理含铬、铜、银及镍离子废水，但因能耗大、操作费用高而受到一定的限制，通常只作为其他工艺的辅助处理手段。
2、化学方法
电镀污水处理方法很多，但国内外目前占主导地位的仍然是化学法，化学方法就是向废水中投加化学药剂，通过化学反应改变废水中污染物的化学性质，使其转变成无害或易于与水分离的物质从废水中除去的处理工艺，由于其操作技术简单；效果稳定可靠；投资相对较少；适用范围较广，能承受高浓度和大水量的冲击，因而在不同类型和规模的电镀工厂得到了广泛的应用，传统的化学法处理电镀污水的缺点是受人为因素影响较大，因此必须进一步加以改进和完善。
3、物化方法
物化法是通过物理和化学的综合作用使废水得到净化的方法。主要有以下五种，即：气浮法；离子交换法；萃取法；活性炭吸附法；电解法。此外也有借助电解法原理用电浮选法除去废水中的金属离子。
传统的电镀污水处理方法是目前采用最多，也是应用范围最广，尤其是化学处理方法。它的可操作性实用性均很理想。但目前电镀废水的处理方法一般采用物化法之分流―综合两段处理。
四、电镀污水的最新处理方法
1、微生物法
采用从污泥中分离；筛选和驯化获取的高效复合厌氧功能菌来处理污水，是基于这样一个原理，即在微生物的菌胶团及生物膜形成的过程中，由于微生物在物理位置分布及空间结构联结上有差别，使菌胶团及生物膜表面常常带有负电荷，对重金属离子有很强的吸附能力；而且菌胶团（或死菌体）既可包藏金属离子，同时又具有良好的沉降特性，提高了对电镀污水的净化处理效果。微生物处理电镀污水是一项高新生物技术，与传统的理化处理技术相比，其优点是在运行过程中微生物具有不断大量“增殖”的特点。
2、多级间歇逆流清洗与污水综合处理相结合的闭路循环无排放技术
多级间歇逆流清洗技术是国际上公认的最节水的新技术，而化学法处理混合电镀污水又是公认的最可靠而经济的传统技术，将二者加以结合，再采用活性炭，离子交换等有效的净化技术，就能真正做到电镀工厂生产用水闭路循环无排放，为实现清洁生产创造条件。
3、CZB矿物法处理电镀废水
CZB矿物法是采用以纯天然矿物为原料，经过一定特殊工艺改性加工生产而成的专利产品NMSTA天然矿物污水治理和矿粉CC，在再辅加某些助剂对电镀废水进行混合处理的一种方法。
结束语
电镀废水分质、分流和分治是达标排放的基础，预处理-物化-沉淀分离处理电镀废水，出水重金属离子浓度可以稳定满足排放标准。电镀废水物化处理后可根据需要进行生化处理以满足COD、氨氮等指标达标排放。好氧生物处理需要严格限制进入生化处理系统的重金属离子浓度，避免微生物中毒。当采用反渗透膜法废水再生时，反渗透浓水可与富含有机物的前处理废水混合处理，即可去除有机物，也能降低废水中硫酸根并产生硫离子用沉淀重金属离子，可减少化学药品投加量，是电镀废水治理的发展方向。
[1]胡翔,陈建峰,李春喜.电镀废水处理技术研究现状及展望[J].新技术新工艺,2008,12:5-10.
[2]王亚东,张林生.电镀废水处理技术的研究进展[J].安全与环境工程,2008,03:69-72.