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★清洁利用——北京国华科技集团有限公司协办★

王晓明,惠功领

(中煤华利能源控股有限公司,北京市东城区,100013)

摘要我国是全球最大的煤基活性炭生产国之一,但在产品定价和标准制定方面还缺少国际话语权。从烟气净化、VOCs废气治理、食品加工、医药行业及水体净化用活性炭等方面,对我国煤基环保炭材料的生产与应用现状进行了全面介绍;结合几个典型地区原料煤煤质情况,分析得出原料煤煤质对煤基活性炭的质量及应用性能起决定作用;依托中煤华利能源控股有限公司所拥有的优质原料煤,提出引进先进工艺和装备生产高品质活性炭,整合原料煤供应、科研、新产品开发及贸易上下游资源,打造环保炭材料生产、成套环保设备制造和环保服务解决方案一体化的高科技企业的建议。

关键词煤基活性炭;应用领域;优质原料煤;活性炭再生;未来展望

目前,我国正在积极建设生态文明社会,随着人民生活水平的不断进步,对环保的要求越来越高。活性炭具有发达的孔隙结构、巨大的比表面积和良好的化学稳定性,在化工、钢铁、制药和环保等领域均得到广泛应用[1-2]。活性炭作为广谱的吸附材料,具有应用成本低、能够循环使用等特点,在烟气脱硫脱硝、VOCs废气治理、饮用水深度净化等环保应用中起到了不可替代的作用[3]。

笔者对煤基活性炭作为典型的环保炭材料在不同领域的应用现状进行了较为全面的分析,基于原料煤所起到的关键作用,提出应由拥有资源和管理优势的企业建设大型活性炭项目并整合上下游资源,并在新产品开发和标准制定方面发挥作用,从而引领行业高质量发展的建议。

近几年,活性炭干法烟气净化技术在化工、有色冶炼及钢铁生产领域应用较多。烟气净化用活性炭的直径通常为9mm或者6mm的柱状颗粒活性炭(ExtrudedActivatedCarbon,EAC),也称为活性焦(Activatedcoke)。由于烟气净化用活性炭在移动床装置内使用需要较高的耐磨及耐压强度,而对孔隙的发达程度要求又较低,因此通常选用比表面积为300~400m2/g的活性炭[9-10]。烟气净化用活性炭生产主要以煤炭为原料,国内初始生产阶段是以无烟煤为主要原料,随后生产企业掌握了以低变质程度原料煤为主配煤用于生产合格烟气净化用活性炭的工艺,极大地降低了该种活性炭的成本。近年来,国内烟气净化用活性炭需求激增,其产能呈现“井喷式”增长,由2019年末的20万t/a增加至目前的60万t/a。

活性炭在烟气净化方面的使用还包括脱除垃圾焚烧电厂所产生的二口恶英,主要为粉状活性炭(PoweredActivatedCarbon,PAC),采用“活性炭喷射+布袋除尘过滤”工艺吸附烟道气中的二口恶英。由于二口恶英的分子直径较大,孔径为2~5nm内孔隙较为发达的活性炭,才能对其起到较为理想的吸附和脱除效果[5]。目前,垃圾焚烧电厂在我国南方地区大量建设,此类活性炭的需求也在不断增加。

我国食品行业是世界上最大和最有潜力的市场,食品用活性炭在活性炭消费量中占有较大比例。

活性炭在食品工业中使用的主要目的是除去色素及其前驱物质、调整香味、脱臭、除去胶体、除去妨碍结晶的物质及提高产品的稳定性能[14]。活性炭可以用于糖类、饮料(酒、果汁)、脂和油、树脂(胶、果胶、琼脂)、盐等食品类物质的脱色。

活性炭在制糖工业中的应用较为成熟、使用量较大,主要用于糖脱色。糖脱色用活性炭对糖中杂质和有色物质的吸附有着较强亲和性[14-15],属于食品级活性炭。焦糖脱色是糖脱色用活性炭的关键指标,焦糖属于一种混合物,其分子量为2000~50000[14]。焦糖脱色率指标是活性炭针对焦糖混合物和脱色性能的评价,代表了活性炭的中大孔发育程度。食品级活性炭对其灰分有较高要求,如灰分中对铁元素的含量要求较为严格,因为Fe2+、Fe3+溶液会显现颜色,影响食品的外观及品质。

目前,在食品工业领域应用较多、较成熟的是木质活性炭。近年来,煤基活性炭也已经进入到食品领域,如可以通过酸洗-碱洗工艺降低煤中的灰分含量和脱除铁元素等,以达到食品级活性炭的标准。通过优化工艺条件和配煤调节活性炭的孔隙结构,可以提高活性炭的焦糖脱色率。

近年来,我国医药行业快速发展,生产规模不断扩大,产品种类日益增多,由此带来的环境问题也较为凸显。活性炭在医药行业的使用量大且应用场景较多,如药物合成过程应用活性炭去除热原、中间产物提纯、废气处理、废水净化和脱色精制等[16]。活性炭在制药行业的废气和废水处理中使用量较大,主要是利用活性炭的吸附性能将污染物脱除。尤其是制药废水中的有机物成分复杂、生物降解困难的有机物多、治理难度大且处理成本高[17],因此,制药行业也被列为国家环保规划重点整治的12个行业之一。

制药废水中含有大量有机物,其生物降解性能较差,且不可避免含有大量毒性较强的金属离子。活性炭具有较好的化学吸附性能,可以有效吸附制药废水中的金属离子,避免了废水排出对环境的影响。粉状活性炭(PAC)常用于混凝剂的联合投放,在絮凝单元通过混合、搅拌使活性炭与吸附质充分接触,实现污染物吸附脱除。颗粒活性炭(GAC)填充在反应器中作为滤料,如固定床、移动床或流动床均是其常用的装置。

煤基活性炭适用于用量较大的城市供水净化、污水处理领域。根据全球活性炭的生产及使用情况,大约70%的活性炭应用于水处理,其中大多数为煤基活性炭[3]。根据净水工艺的不同将粉状活性炭、柱状颗粒活性炭和破碎颗粒活性炭用于饮用水深度净化、生活污水和工业废水处理的不同工序中[18]。

为了延长活性炭的使用寿命、降低应用成本,饮水深度净化应用工艺通常将活性炭和其它工艺联用,如国内大多采用“臭氧+生物活性炭”组合工艺,臭氧将大分子、难降解的有机污染物氧化成低毒或无毒的小分子物质,活性炭协同促进臭氧降解形成更多的活性自由基,同时活性炭的强吸附作用可以将污染物和臭氧富集在其表面,从而提高反应效率。活性炭还作为微生物生长、繁殖的载体,保证了生物的活性,促进了有机物分解。净水过程中活性炭的作用[19]如图1所示。

图1净水过程中活性炭的作用

随着经济的不断发展、人民生活水平的提高、环保意识的增强,活性炭行业的应用将越来越规范,不同的环保应用场景对活性炭各项指标的要求也在不断细化,对活性炭生产也提出了更高的要求。活性炭生产厂家积极开发技术含量高的环保炭材料新产品,以新产品开发带动企业发展。然而,我国活性炭行业在研发和制造技术方面和国外相比还有较大差距,目前我国活性炭企业存在规模小、产品质量参差不齐、资源浪费等诸多问题,还需进一步掌握高品质活性炭的核心技术,在生产方面亟需提高规模化、自动化、低消耗、低污染、产品质量稳定的水平。

太西无烟煤是适宜生产高品质活性炭的主要原料之一,属于年轻的侏罗纪无烟煤,不仅灰分低而且反应活性高,制备的活性炭微孔发育,其适宜生产的主要品种为柱状颗粒活性炭,需要利用高温煤焦油作为黏结剂和煤粉捏合、成型后再炭化、活化生产。柱状颗粒活性炭常用于烟气净化和废气治理,其中Φ1.5mm柱状颗粒活性炭适用于饮用水深度净化。如北京市饮用水深度净化采用的就是太西无烟煤生产的Φ1.5mm柱状颗粒活性炭。

大同地区赋存的侏罗纪低变质程度烟煤具有低灰、低硫、挥发分适中、化学反应活性高等特点,是生产活性炭的优质原料[20],我国首个活性炭厂山西新华防化装备研究院就是以大同煤为原料制备活性炭[5]。

大同地区早期的活性炭生产是以原煤破碎炭为主要产品,但是原煤破碎活性炭存在质量不稳定、强度低和漂浮率高等问题,不能满足市场需求。弱黏结性的大同煤不需要添加剂即可在高压下自成型,制备出高品质的压块破碎活性炭产品,是目前饮用水深度净化应用最为广泛的活性炭产品。

大同地区优质侏罗纪烟煤资源经过多年开采已接近枯竭,且随着开采深度的增加,原料煤灰分越来越高。我国新疆哈密地区也有着优质的弱黏结性煤资源,可以生产出品质优异的压块活性炭产品。由于原料煤产地西移,活性炭生产基地也逐渐向西部转移,目前国内其他地区暂未发现适用于生产压块破碎活性炭的原料煤种。哈密地区和大同地区活性炭用原料煤性质对比见表1。

表1哈密地区和大同地区活性炭用原料煤性质对比

原料煤工业分析/%MadAdVdafFCdaf全硫/%St,dHGIHM4.201.2940.8657.850.2351DT16.106.4129.6957.800.4558DT27.447.0231.4853.881.4770DT32.504.3127.7467.950.4768

哈密地区活性炭用原料煤灰分低,仅为1.29%,属超低灰煤,是生产活性炭的优质原料。全硫含量仅为0.23%,属低硫煤,在活性炭的加工生产过程中SO2的排放量较低,环保投资和运行费用相对较低。哈氏可磨性指数为51,易于制备成0.045mm的煤粉,是生产压块炭的有利条件之一。DT1、DT2和DT3分别代表大同7号层煤、10号层煤和洗精煤。DT1和DT2的灰分含量较高,分别为了6.41%和7.02%,经过选煤后的DT3灰分也达到了4.31%,利用其制成的活性炭灰分也较高。同时,3种大同煤中的硫元素含量均高于哈密煤,其生产过程中生成的污染物较多。

综上所述,制备烟气净化用活性炭对孔隙发育程度要求低,目前国内企业也已经掌握了以低变质程度原料煤为主配煤制备烟气净化用活性炭的技术。此外,诸如废气治理、废水净化用活性炭等应用指标要求也并不苛刻,不需要采用优质的无烟煤或者烟煤就可以生产出满足需求的产品。由于饮用水深度净化用活性炭对吸附性能、强度和漂浮率等有着严格的要求,只有特定弱黏结性煤才能生产出合格的压块活性炭产品。

中煤华利能源控股有限公司(以下简称“中煤华利”)主要从事煤炭生产、选煤及贸易等业务。在山西和新疆拥有煤炭资源储量24.4亿t,生产、建设、规划煤矿9处,规划产能2280万t,其中山西区域煤炭资源储量9.2亿t,主要为稀缺的主焦煤和无烟煤;新疆区域煤炭资源储量15.2亿t,多为特低灰、特低硫、特低磷、高发热量的优质长焰煤,部分为气煤。在新疆和山西拥有3座选煤厂,证载生产规模共计420万t/a。

中煤华利下属的新疆吉郎德煤矿生产的原料煤与大同侏罗纪烟煤类似,都是弱黏结性的优质长焰煤,具有特低全水、高挥发分、超低灰、特低硫、低铁、特高发热量的特点,其煤中有害微量元素含量整体较低,为特低磷、低铝、低钙、低氯、低砷、特低汞、特低氟煤,原煤灰分也只有3%左右,选后精煤灰分约为1%,是目前行业公认的生产压块活性炭的优质原料煤。目前,吉郎德煤矿的产量为300万t/a,占我国压块破碎活性炭市场原料煤的70%~80%,且供不应求,在原材料供应方面极具话语权。原料煤的稳定供应不仅对活性炭产品的稳定生产至关重要,而且原料煤的价格对活性炭产品价格同样也起到了决定性作用。

我国是全球最大的煤基活性炭生产国、使用国和出口国,在全球市场具有重要的影响力。然而我国煤基活性炭生产企业虽有百余家,但普遍规模较小,且多数企业经济实力不强、装备落后、技术力量薄弱,没有形成规模效益,只是依托我国优质的煤炭资源在激烈的市场竞争中求生存,缺乏和国外大型企业在全球市场上直接竞争的能力。另外,我国虽是活性炭生产大国,但多为初级活性炭产品,由于还没有完全掌握有效的调控技术和对不同活性炭应用性能的把握,国外企业购买了我国活性炭作为中间产品,经过加工或者分类筛选处理后,再高价出口给国内的活性炭应用企业。从全球活性炭生产及应用视角来看,我国的活性炭生产企业不仅缺乏高端活性炭产品,在产品定价、标准建设方面也没有主导权。

中煤华利作为中央企业,也作为大多数活性炭生产企业优质原料煤的供应商,有责任在充分发挥自身独特的稀缺原料煤资源优势的同时,促进整个行业健康、有序、良性发展。

为应对国内突发的水体污染等影响公众危害的环保事故,与环保应急部门合作建成国家化学安全应急材料储备基地。同时,依托环保炭材料生产基地,联合国内顶尖科研院所成立环保科技创新企业,打造产、学、研结合的新产品开发研究平台;利用资源优势整合国内煤基环保炭材料原料煤供应及产品的生产、销售,打造一体化的综合服务平台。

中煤华利将致力于活性炭研发、生产,包括活性炭再生业务、吸附设备系统制造,基于煤基环保炭材料,打造成国际一流的环保整体解决方案服务商。

目前中煤华利在建工厂产品种类包括压块破碎颗粒活性炭、柱状颗粒活性炭和粉状活性炭,未来将会开发更多的活性炭品种,主要应用领域包括市政水处理、水体修复、大气环境处理、食品加工、人工环境、医疗、制药、金属回收、家庭净水以及新兴污染物处理等。

活性炭应用领域见表2。

表2活性炭应用领域

国外大型活性炭企业的活性炭再业务,就是将饱和活性炭回收再利用,全流程地为客户解决问题。尤其是活性炭在水处理应用中存在使用量大、价格高的问题,其费用往往占运行成本的30%~45%,且活性炭对污染物的吸附能力有限,活性炭吸附污染物饱和后,面临的问题是要么置换新的活性炭,对饱和炭进行废弃和焚烧;要么就是对饱和的活性炭进行再生,重新使用。活性炭再生成本较低,通常是用新炭置换饱和炭成本的30%~40%。因此,作为引领行业大型环保炭材料的生产企业不仅要生产活性炭产品,而且要根据饱和活性炭的自身特性和饱和状态进行再生处理,延伸活性炭业务服务领域。

活性炭作为核心的吸附材料,可以依托项目产出优质的活性炭产品,为工业企业排放的大气污染物治理、建筑物新风系统、污水处理和水深度净化提供活性炭吸附系统的完整解决方案和装备。业务领域涵盖气相、液相、异味消除、脱色、分离以及紫外线消毒等专业化固定或撬装式装备。

延伸产业链至用户终端的服务及产品主要包括:提供小型净化容器到完全集成的气相和液相净化系统及其售后服务。具体服务项目如下:

(1)活性炭再生服务;

(2)应急服务,配备先进的移动式炭吸附系统和快速响应的临时性解决方案,为用户提供应急处理服务;

(3)现场服务,主要包括现场车队和移动设备的服务,设备安装、定期检查和维护、系统启用调试和控制调整等方面;

(4)设备服务,活性炭吸附设备的选型、安装、后续的改造和翻新等;

(5)建设环保炭材料一流的实验室,提供炭材料全指标测试,配备先进的小试、中试实验和现场测试装置,可以协助客户在现场进行现场试验,从而进行有效的全系统设计;

煤基活性炭在我国生产已有近70a的历史,经过几十年的发展,我国已经成为世界上最大的煤基活性炭生产国、使用国和出口国,其较低的使用成本、广谱吸附性能使其在环保领域发挥了不可替代的作用。

然而,我国高品质煤基活性炭的生产技术仍和国外有着较大差距,应用方面也未能完全对活性炭做到高效、合理的利用。因此,由国内掌握优质煤炭资源的企业牵头建设具有资源和管理优势的大型活性炭项目,可以整合原材料供应、加工、科研、产品开发、贸易上下游,在新产品开发、标准制定和产品定价方面发挥主导作用,并对接国际市场,将煤基活性炭材料市场的话语权掌握在自己手里,最终引领活性炭产业高质量发展。

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WANGXiaoming,HUIGongling

(ChinaCoalHualiEnergyHoldingCo.,Ltd.,Dongcheng,Beijing100013,China)

Keywordscoal-basedactivatedcarbon;applicationfield;high-qualityfeedcoal;regenerationofactivatedcarbon;futureoutlook

中图分类号TQ424.1

文献标志码A

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引用格式:王晓明,惠功领.我国煤基活性炭生产与应用现状及展望——依托稀缺原料煤资源引领行业高质量发展[J].中国煤炭,2022,48(9):113-120.DOI:10.19880/j.cnki.ccm.2022.09.017

WANGXiaoming,HUIGongling.Presentsituationandprospectofproductionandapplicationofcoal-basedactivatedcarboninChina——Relyingonscarcefeedcoalresourcestoleadthehigh-qualitydevelopmentoftheindustry[J].ChinaCoal,2022,48(9):113-120.DOI:10.19880/j.cnki.ccm.2022.09.017

作者简介:王晓明(1967-),男,山西大同人,高级工程师,博士,现任中煤华利能源控股有限公司董事长,主要从事煤矿技术及企业管理工作。E-mail:huigongling@chinacoal.com

通讯作者:惠功领(1968-),男,河南南阳人,教授级高工,博士,现任中煤华利能源控股有限公司总经理,主要从事煤矿技术及企业管理工作。E-mail:huigongling@chinacoal.com

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12.金微克生物官方网站杭州金微克生物制品有限公司位于浙江省杭州市,地处“沪杭”、“杭甬”、“杭金衢”高速公路交通枢纽中心位置,距杭州萧山机场3km,杭州火车南站8Km,交通十分便利,是一家集研发、生产、销售为一体的食品添加剂高新技术企业。 金微克坚持“以技术推动业务、以诚信打造未来”的发展战略;以优化产业结构为基础...http://www.jinjunke.com/
13.成都市第二十中学校我校作为中国唯一代表获邀赴日参加“第三届广岛青少年国际和平论坛”—宋... 2018-10-26 明史励志,继往开来——我校开展党史中的校史系列讲座之一 2021-05-31 大同讲堂|中国电科10所穆航博士为我校师生作航天科普讲座 2021-05-31 唱响主弦乐,青春更精彩——我校2023届班级合唱比赛圆满结束 ...http://www.cd20.net/
14.开云(中国)Kaiyun·官方网站上海宝浓食品成立于2010年,坐落于中国上海闵行,是一家专业的西餐原料供应商,以自主生产研发和国际贸易品为业务核心。宝浓食品不仅致力于高品质的产品,同时提供高品质的产品应用服务。努力成为客户的"真正解决方案合作伙伴"秉承着发现客户需求,预测客户需求和满足客户需求的价值主张... ...http://www.bonufood.com/
15.餐饮市场调查报告15篇是全聚德(北京和平门店)、白天鹅宾馆、金钱豹(上海延安西路店)、金悦(北京航天桥店总店)、亢龙太子酒轩(武汉金融店)、中国大酒店、净雅(北京五棵松店)、知味观(总店)、石浦(宁波天一店)、楼外楼(总店)、如果算上单店食品加工营业额,则杏花楼(总店)、知味观(总店)、新雅粤菜馆(总店)排位中国餐饮单店前三名。 https://www.unjs.com/fanwenwang/dcbg/20221106204154_5887541.html
16.国际经济法网2004年9月13日,广东肇庆星湖生物科技股份有限公司代理中国核苷酸类食品添加剂产业对原产于日本和韩国的进口核苷酸类食品添加剂提出了反倾销调查申请,商务部于2004年11月13日公告立案。2005年8月4日,商务部发布了肯定性的初裁公告。2006年5月12日,商务部发布了肯定性的终裁公告。在此案的调查过程中,下游企业提出“采...https://ielaw.uibe.edu.cn/fxlw/gjsflc/djj/12582.htm