本申请涉及香料原料、香料递送体系和包含此类香料原料和/或香料递送体系的消费产品，以及用于制备和使用此类香料原料、香料递送体系和消费产品的方法。
背景技术：
消费产品可包含一种或多种香料和/或香料递送体系，所述香料和/或香料递送体系能够掩蔽不期望的气味，和/或向产品和/或与此类产品接触的部位提供期望的香味和/或体验。在当前香料和香料递送体系提供期望的体验和/或芳香剂的同时，消费者一直寻求包含感觉剂如凉爽剂或具有香味的产品，所述香味可持续更久并且为他们的个体需求定制(参见例如美国专利2007/0275866A1和美国专利2008/0305977A1)-遗憾的是，可获得的香料原料库和香料递送体系库仍然太有限而不能完全满足期望的需要。
由于此类感觉剂和/或香料原料可提供特征上的变型，并且此类感觉剂和/或香料可提供期望的感觉和/或气味特征，因此申请人相信，本文所公开的香料原料和香料(包括递送体系)拓展了选项。在某些方面，如通过参数所测得，此类感觉剂和/或香料原料和/或包含此类感觉剂和/或香料原料的香料递送体系可提供比预期更好的在特征、感觉和/或气味特征上的变型，如通过参数诸如顶空分析(用于确定香料递送体系的香料渗漏和/或香料递送效率)、ClogP、沸点和/或气味检测阔值而测得。
技术实现要素：
本专利申请涉及香料原料、香料递送体系和包含此类香料原料和/或此类香料递送体系的消费产品，以及用于制备和使用此类香料原料、香料递送体系和消费产品的方法。
具体实施方式
定义
如本文所用，术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”是清洁和处理组合物的子集，除非另外指明，其包括颗粒状或粉末形式的多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂状的多用途洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精制织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括供家庭和机构使用的各种片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型、清洁棒、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂)；以及金属清洁剂，织物调理产品(包括软化和/或清新)，其可呈液体、固体和/或烘干机纸的形式；以及清洁辅助剂诸如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型，具有基底的产品诸如烘干机添加纸、干和湿的纸巾和衬垫、非织造基底和海绵；以及喷雾和雾剂。可施用的所有此类产品均可呈标准形式、浓缩形式、或甚至高浓缩形式，在某些方面，此类产品甚至于可以是非水的。
牙粉组合物可以是单相组合物，或者可以是两种或更多种单独牙粉组合物的组合。牙粉组合物可呈任何期望的形式，如深条纹的、浅条纹的、多层的、糊剂周围有凝胶的、或它们的任意组合。在包括两种或更多种单独牙粉组合物的牙粉中，每种牙粉组合物均可被包含于物理上独立的分配器室中，并且并排分配。
如本文所用，当用于权利要求中时，冠词如“一个”和“一种”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。
如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。
如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、条和片剂产品形式。
如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
如本文所用，术语“部位”包括纸制品、织物、服装、硬质表面、毛发和皮肤。
如本文所用，“香料原料”包括可用于提供气味和/或感觉诸如凉爽的目的的分子。
除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总体组合物计。
应当理解，在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同该更低数值限度在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度，如同该更高数值限度一样在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括落入该更宽数值范围内的每一更窄数值范围，如同该更窄数值范围一样在本文中也被明确地表示。
表1分子(也称为“PRM”)
合适的分子包括列于下表1中的PRM以及它们的立体异构体。
上表1中所公开的PRM(还称为分子-如实施例部分中所提及的)可以申请人据信根据一般PRM意料不到的含量提供一种或多种下列有益效果：凉爽感；纯产品气味；当施用于织物时润湿的织物气味；当施用于织物时干燥的织物气味；从包封中减少的渗漏，包括包封如香料微胶囊；相对于在某些香料递送技术中的纯油增加的顶部空间；当用于基质香料递送中时的气味，所述递送施用于包装件；当施用于清洁和/或处理组合物时的纯产品气味；当用于精制芳香剂中时的精制芳香剂组合物气味；当将包含此类PRM的组合物施用于毛发时干燥的毛发气味；包含此类PRM的溶液的PRM浓郁度；以及当施用于部位时的新PRM特征。可通过应用本文详述的标准测试方法来获得此类有益效果的确认。上表1中所公开的PRM和此类PRM的立体异构体可根据本说明书中详述的教导内容制备。
在一个方面，本文所公开的PRM可具有以下表1分子的结构：1、2、3、4、5、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、22、24、26、27、28、34、35、36、37、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、64、65、67、69、70、71、73、74、75、77、79、80、81、82、84、86、87、88、93、94、95、96、97、98、99、102、104、105、106、110、111、113、114、116,117、119、120、121、126、127、128、129、130、132、133、134、135、136、137、139、142、143、144、145和146、以及它们的立体异构体。
在一个方面，公开了香料或感觉剂组合物，所述组合物包含以香料总体的重量计约0.01％至约50％，约0.1％至约15％，约0.1％至约10％，或甚至约0.5％至约10％的一种或多种分子，所述分子选自以下表1分子：1、2、3、4、6、7、8、10、11、12、13、14、16、17、18、20、21、22、23、24、25、26、28、31、32、34、35、36、38、40、41、42、43、44、46、47、48、50、51、52、53、54、55、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、70、71、73、74、75、76、77、79、80、82、84、85、87、88、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、104、105、106、107、108、109、12、113、114、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、130、131、132、133、134、136、137、138、139、141、142、143、144和146；所述表1分子的立体异构体；和它们的混合物；和任选的溶剂。
在另一个方面，如本说明书所定义，表1中所公开的PRM以及它们的立体异构体适用于消费产品中，其含量以消费产品总体的重量计为约0.0001％至约25％，优选约0.0005％至约10％，更优选约0.001％至约5％，更优选约0.005％至约2.5％，或最优选0.01％至约1％。此类PRM以及它们的立体异构体可在前述消费产品中以各种组合使用。优选地，消费产品可包含一种或多种PRM，所述PRM选自以下表1分子：1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、31、32、34、35、36、37、38、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、69、70、71、73、74、75、76、77、79、80、81、82、84、85、86、87、88、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、102、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145和146、以及它们的立体异构体。
在另一个方面，公开了可包含与前述织物和硬质表面清洁和/或处理组合物所公开的相同含量PRM的洗涤剂。优选地，洗涤剂可包含一种或多种PRM，所述PRM选自以下表1分子：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、84、85、86、87、88、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、135、136、137、138、139、140、141、142、143、144、145和146；以及它们的立体异构体。
在一个方面，表1中所公开的PRM83、98和142以及它们的立体异构体适用于口腔护理组合物中。
例如，此类PRM以及它们的立体异构体可用于此类组合物中，其含量以组合物总体的重量计为约0.001％至约5％，优选0.005％至约4％，或更优选0.010％至约2％。此类PRM以及它们的立体异构体可以各种组合用于此类组合物中。
香料递送体系
某些香料递送体系，制备某些香料递送体系的方法和此类香料递送体系的用途公开于USPA2007/0275866A1中。此类香料递送体系包括：
I.聚合物辅助递送(PAD)：该香料递送技术使用聚合物材料来递送香料材料。一些示例是水溶性或部分水溶性材料典型的凝聚成不溶性带电或中性聚合物、液晶、热熔融物、水凝胶、充有香料的塑料、微胶囊、纳米胶乳和微米胶乳、聚合物成膜剂和聚合物吸收剂、聚合物吸附剂等。PAD包括但不限于：
a.)基质体系：芳香剂溶解或分散于聚合物基质或颗粒中。香料可以例如1)在配制到产品中之前分散到聚合物中，或2)在配制产品期间或之后，与聚合物分开加入。虽然已知许多可控制香料释放的其它触发因素，但是香料自聚合物中的扩散是常见的触发机制，使得香料能够以一定的速率从沉积或施加于所需表面(部位)的聚合物基质体系中释放，或提高所述速率。吸收和/或吸附于聚合物颗粒、膜、溶液等之中或之上是该技术的方面。示例为由有机材料(如胶乳)组成的纳米颗粒或微颗粒。适宜的颗粒包括各式各样的材料，所述材料包括但不限于聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸类、聚丙烯腈、聚酰胺、聚芳醚酮、聚丁二烯、聚丁烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氯丁二烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯、聚碳酸酯、聚氯丁烯、聚羟基链烷酸酯、聚酮、聚酯、聚乙烯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、氯化聚乙烯、聚酰亚胺、聚异戊二烯、聚乳酸、聚甲基戊烯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚邻苯二甲酰胺、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜、聚乙烯酯、聚氯乙烯、以及基于丙烯腈-丁二烯、醋酸纤维素、乙烯-乙酸乙烯酯、乙烯-乙烯醇、苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯-乙烯的聚合物或共聚物、以及它们的混合物。
II.分子辅助递送(MAD)：非聚合物型材料或分子也可用于改善香料的递送。不受理论的束缚，香料可与有机材料非共价相互作用，导致沉积和/或释放变化。此类有机材料的非限制性示例包括但不限于疏水性材料诸如有机油、蜡、矿物油、凡士林、脂肪酸或酯、糖、表面活性剂、脂质体、以及甚至其它香料原料(香料油)、以及天然油(包括身体污垢和/或其它污垢)。香料固定剂是另一个示例。在一个方面，非聚合物材料或分子具有大于约2的CLogP。分子辅助递送(MAD)也可包括USP7,119,060中所述的那些。
VI.淀粉包封调和物(SEA)：淀粉包封调和物(SEA)技术的使用允许人们改变所述香料的特性，例如，通过添加如淀粉的成分将液体香料转变成固体。所述有益效果包括提高产品贮藏期间的香料保留性，尤其是在非水性条件下。接触水后，可触发香料浓郁性。也可获得在其它关键时刻的有益效果，因为所述淀粉允许产品配制人员选择PRM或PRM浓度，所述浓度通常在没有SEA存在的情况下不能被使用。另一个技术示例包括使用其它有机和无机材料如二氧化硅，以将香料从液体转变成固体。适宜的SEA及其制备方法可见于USP6,458,754B1中。
VII.无机载体递送体系(ZIC)：该技术涉及使用多孔沸石或其它无机材料来递送香料。载有香料的沸石可与或可不与助剂成分一起使用，所述助剂成分用于例如涂覆载有香料的沸石(PLZ)，以改变产品贮藏期间或使用期间其香料释放特性，或改变其自干燥部位释放香料的特性。合适的沸石和无机载体以及其制备方法可见于USPA2005/0003980A1中。二氧化硅为ZIC的另一种形式。合适的无机载体的另一个示例包括无机的小管，其中所述香料或其它活性物质被包含在纳-或微-小管的管腔内。在一个方面，所述载有香料的无机小管(或载有香料的Tubule或PLT)为矿物质纳-或微-小管，诸如多水高岭土或多水高岭土与其它无机材料(包括其它粘土)的混合物。所述PLT技术还可在所述小管的内侧和/或外侧包括附加的成分，用于改善产品内的扩散稳定性，沉积在期望的部位上之目的，或用于控制加载的香料的释放速率。单体材料和/或聚合物材料(包括淀粉包封物)可被用来包覆、填塞、加盖或以其他方式包封所述PLT。合适的PLT体系及其制备方法可见于USP5,651,976中。
在另一个方面，本文所公开的香料递送体系适用于消费产品、清洁和处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂、以及高度致密的消费产品，包括高度致密的织物和硬质表面清洁和/或处理组合物(例如高度致密的固体或液体洗涤剂)中，其含量以消费产品总体的重量计为约0.001％至约20％，优选约0.01％至约10％，更优选约0.05％至约5％，最优选约0.1％至约0.5％。
在一个方面，总体香料的量以淀粉包封物和淀粉附聚物(淀粉包封调和物(SEA))的总重量计在0.1％至约99％，优选25％至约95％，更优选30％至约90％，更优选45％至约90％，或最优选65％至约90％的范围内。在一个方面，表1中所公开的PRM以及它们的立体异构体适用于此类淀粉包封物和淀粉附聚物中。此类PRM以及它们的立体异构体可与此类淀粉包封物和淀粉附聚物组合使用。
在另一个方面，总体香料的量以[环糊精-香料]复合物(环糊精(CD))的总重量计在0.1％至约99％，优选2.5％至约75％，更优选5％至约60％，更优选5％至约50％，最优选5％至约25％的范围内。在一个方面，表1中所公开的PRM以及它们的立体异构体适用于此类[环糊精-香料]复合物中。此类PRM以及它们的立体异构体可与此类[环糊精-香料]复合物组合使用。
在另一个方面，总体香料的量以聚合物辅助递送(PAD)基质体系(包括硅氧烷)的总重量计在0.1％至约99％，优选2.5％至约75％，更优选5％至约60％，更优选5％至约50％，最优选5％至约25％的范围内。在一个方面，总体香料的量以热熔融香料递送体系/载有香料的塑性基质体系的总重量计在1％至约99％，优选2.5％至约75％，更优选5％至约60％，更优选5％至约50％，最优选10％至约50％的范围内。在一个方面，表1中所公开的PRM以及它们的立体异构体适用于此类聚合物辅助递送(PAD)基质体系中，该体系包括热熔融香料递送体系/载有香料的塑性基质体系。此类PRM以及它们的立体异构体可以各种组合用于此类聚合物辅助递送(PAD)基质体系(包括热熔融香料递送体系/载有香料的塑性基质体系)中。
在一个方面，总体香料的量以胺辅助递送(AAD)(包括氨基硅氧烷)的总重量计在1％至约99％，优选2.5％至约75％，更优选5％至约60％，更优选5％至约50％，最优选5％至约25％的范围内。在一个方面，表1中所公开的PRM以及它们的立体异构体适用于此类胺辅助递送(AAD)体系中。此类PRM以及它们的立体异构体可以各种组合用于此类胺辅助递送(AAD)体系中。优选地，胺辅助递送(AAD)体系可包含一种或多种PRM，所述PRM选自以下表1分子：1、3、10、12、13、17、19、23、26、27、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、41、42、46、48、50、51、52、54、55、57、58、59、84、85、87、91、118、119、140和144；表1分子的立体异构体1、3、10、12、13、17、19、23、26、27、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、41、42、46、48、50、51、52、54、55、57、58、59、84、85、87、91、118、119、140和144；以及它们的混合物。
PRM编号1、3、10、12、13、17、19、23、26、27、31、32、34、35、36、37、41、42、46、48、52、54、57、58、59、84、85、87、91、119、140和144是酮。PRM编号29、30、33、38、39、50、51、55和118是醛。
在一个方面，前香料(PP)胺反应产物(ARP)体系可包含一种或多种PRM，所述PRM选自以下表1分子：1、3、6、10、12、13、14、15、17、18、19、20、23、25、26、27、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、41、42、43、46、47、48、49、50、51、52、54、55、56、57、58、59、63、68、69、76、84、85、86、87、88、89、91、93、96、97、101、110、112、115、118、119、120、124、125、127、128、129、131、132、134、135、138、140、141、144和145；以及它们的混合物。
PRM编号1、3、10、12、13、17、19、23、26、27、31、32、34、35、36、37、41、42、46、48、52、54、57、58、59、84、85、87、91、119、140和144是酮。PRM编号29、30、33、38、39、50、51、55和118是醛。PRM编号6、14、15、18、20、25、43、47、49、56、63、68、69、76、86、88、89、93、96、97、101、110、112、115、120、124、125、127、128、129、131、132、134、135、138、141和145是醇。
在一个方面，总体香料的量以前香料(PP)胺反应产物(ARP)体系的总重量计在0.1％至约99％，优选约1％至约99％，更优选5％至约90％，更优选10％至约75％，更优选20％至约75％，最优选25％至约60％的范围内。
本说明书中所公开的香料递送技术(还称为香料递送体系)可以任何组合用于任何类型的消费产品、清洁和/或处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂、和/或高度致密的洗涤剂中。
香料
公开于表1的PRM可用于配制香料。此类香料为PRM的组合，其可包含表1PRM的组合、或一种或多种表1PRM与一种或多种其它PRM的组合。当用于香料中时，可采用表1PRM，其含量以香料总体的重量计为约0.01％至约50％，优选约0.1％至约15％，更优选约0.1％至约10％，或最优选约0.5％至约10％。此类香料可用于许多应用中，包括以纯态施用于部位，或用于消费产品、清洁和/或处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂、和/或高度致密的洗涤剂中。
使用方法
在一个方面，公开了抵消恶臭的方法，所述方法包括使部位与一种或多种分子接触，所述分子选自表1分子13、24、26、28、32、34、35、36、38、39、42、52、54、58、62、66、67、108、110、111、113、114、116、117、118和133、以及它们的混合物。优选地，所述部位具有所述恶臭。优选地，所述恶臭包含硫醇部分。
助剂材料
出于本发明的目的，下文示出的助剂的非限制性列表适用于本文详述的组合物(例如消费产品、清洁和/或处理组合物、织物和硬质表面清洁和/或处理组合物、洗涤剂、和/或高度致密的洗涤剂)中。此类助剂材料可有利地掺入组合物的某些实施方案中，以例如辅助或增强用于处理待清洁的基底的组合物的性能，或在具有香料、着色剂、染料等的情况下改变组合物的美观性。应当理解，此类助剂除经由本文详述的申请人的香料和/或香料体系供应的组分之外。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。
适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料、金属盐、结构剂或粘结剂、抗牙垢剂、抗龋剂、磨料、填料、湿润剂、呼吸剂、风味剂、抗菌剂。除了以下公开内容之外，此类其它助剂及用量的适宜示例还可见于美国专利6,326,348B1中。
每种助剂成分对申请人的组合物并非必要的。因此，申请人的组合物的某些实施方案可不包含以下助剂材料中的一种或多种：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、和酶稳定剂、催化金属复合物、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料、金属盐、结构剂或粘结剂、抗牙垢剂、抗龋剂、磨料、填料、湿润剂、呼吸剂、风味剂、抗菌剂。然而，当存在一种或多种助剂时，可存在如下文所详述的此类助剂：
表面活性剂——根据本发明所述的组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂通常以按所述清洁组合物的重量计约0.1％，约1％，或甚至约5％至按所述清洁组合物的重量计约99.9％，至约80％，至约35％，或甚至至约30％的含量存在。
助洗剂-本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当存在时，所述组合物将通常包含至少约1重量％的助洗剂，或者约5重量％或10重量％至约80重量％、50重量％、或甚至30重量％的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于聚磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐、碱金属硅酸盐、碱土金属和碱金属碳酸盐、硅铝酸盐助洗剂、聚羧酸盐化合物、醚羟基聚羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸、和羧甲基-氧琥珀酸、聚乙酸(如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸)以及聚羧酸盐(如苯六甲酸、琥珀酸、氧二琥珀酸、聚马来酸、1,3,5-三苯甲酸、羧甲基氧琥珀酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐、以及它们的可溶性盐。
螯合剂-本文的组合物还可任选包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用，螯合剂通常占本文所述组合物的重量的约0.1％至约15％，或甚至占本文所述组合物的重量的约3.0％至约15％。
染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。适宜的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本文组合物中时，其含量按所述清洁组合物的重量计为约0.0001％、约0.01％、约0.05％至按所述清洁组合物的重量计约10％、约2％、或甚至约1％。
分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。适宜的水溶性有机材料是均聚酸或共聚酸或它们的盐，其中聚羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基基团。
酶-所述组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的示例包括但不限于半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。通常的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。
酶稳定剂-用于组合物(例如洗涤剂)中的酶可用多种技术来稳定。本文所用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子的水溶性源来稳定，所述最终组合物向酶提供此类离子。
催化金属配合物——申请人的组合物可包含催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂是下述催化剂体系，所述催化剂体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；几乎不具有或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子如锌阳离子或铝阳离子；以及对于催化和辅助金属阳离子具有限定稳定性常数的多价螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。
如果需要，本文组合物可借助锰化合物来催化。此类化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的锰基催化剂。可用于本文的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如美国专利5,597,936中。
本文组合物还可适宜地包含具有大多环刚性配体-缩写为“MRL”的过渡金属配合物。作为实施项而不是作为限制，可调整本文的组合物和清洁方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质，并且在洗涤液体中可提供约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。即用的过渡金属漂白催化剂中的适宜过渡金属包括锰、铁和铬。本文适宜的MRL是特殊类型的交联超刚性配体，如5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。通过已知方法易于制备合适的过渡金属MRL，诸如美国专利6,225,464中所提出的。
本文所公开的消费产品中的一些可用于清洁或处理部位，特别是表面或织物。通常，使部位的至少一部分与申请者的组合物的实施方案(以纯的形式或稀释于液体例如洗涤液体中)接触，然后可任选洗涤和/或漂洗所述部位。在一个方面，任选地洗涤和/或漂洗部位，使根据本发明的组合物与该部位接触，并且然后任选地洗涤和/或漂洗该部位。出于本发明的目的，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括大多数能够在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中通常以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时，水温通常在约5℃至约90℃的范围内，并且当部位包括织物时，水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。
测试方法
应当理解，由于此类发明描述于本文且受权利要求书保护于本文，在本专利申请的测试方法部分中所公开的测试方法应被用来确定申请人的发明的参数的相应值。
(1)ClogP
已报导了许多香料成分的logP值；例如购自DaylightChemicalInformationSystems,Inc.(DaylightCIS)(Irvine，California)的Pomona92数据库包含许多香料成分的logP值以及对原始文献的引用。然而，最方便地是由同样购自DaylightCIS的“CLOGP”程序来计算logP值。当在Pomona92数据库中可得到实验logP值时，该程序也列出这些值。“计算的logP”(ClogP)由Hansch和Leo的分段方法测定(参考A.Leo在ComprehensiveMedicinalChemistry第4卷(C.Hansch、P.G.Sammens、J.B.Taylor和C.A.Ramsden编辑)第295页(PergamonPress，1990)中所述，所述文献以引用方式并入本文)。分段方法基于各香料成分的化学结构，并且考虑到原子的数目和类型、原子连通性和化学键合。在选择可用于本发明中的香料成分时，优选使用针对该物理化学性质最可靠并且最广泛使用的估计值，即ClogP值，来替代实验logP值。
(2)沸点
根据标准测试方法ASTMD2887-04a“StandardTestMethodforBoilingRangeDistributionofPetroleumFractionsbyGasChromatography”(ASTMInternational，WestConshohocken，Pennsylvania，USA)，测定香料成分的沸点。该方法的部分5.2注释：“由该测试方法获得的沸腾范围分布基本上等于由真沸点(TBP)蒸馏而获得的那些(参见测试方法D2892)。它们不等同于由低效蒸馏得出的结果，诸如用测试方法D86或D1160而获得的那些。”
(3)顶部空间比率
(a)获得不含芳香剂的消费产品制剂。
(b)获得芳香剂微胶囊，已调整其水含量达到含水浆液中25重量％的香料含量。
(c)通过向95克的不含芳香剂的消费产品制剂中添加2.0克的芳香剂微胶囊含水浆液来制备样品A。然后添加3.0克的去离子水以补齐制剂至100克。在40摄氏度下，将该制剂老化1周。
(d)通过向95克的不含芳香剂的消费产品制剂中添加0.50克的纯芳香剂来制备样品B。然后添加4.5克的去离子水以补齐制剂至100克。在40摄氏度下，将该制剂老化1周。
用于确定香料递送体系的香料渗漏的顶部空间比率被定义为样品A的顶部空间浓度除以样品B的顶部空间浓度，其中H样品_A为消费产品制剂样品A的顶部空间浓度，并且H样品_B为消费产品制剂样品B的顶部空间浓度。
用于确定香料递送体系的香料递送效率的顶部空间比率被定义为样品B的顶部空间浓度除以样品A的顶部空间浓度，其中H样品_A为消费产品制剂样品A的顶部空间浓度，并且H样品_B为消费产品制剂样品B的顶部空间浓度。
固相微提取(SPME)-气相色谱/质谱被用于测量产品的顶部空间中的香料原料的含量。将1.0克的在40摄氏度下老化1周的样品置于洁净的20ml顶部空间小瓶内，并使其在室温下平衡至少2小时。
然后使用MPS2-SMPE-GC-MS分析体系(GC-02001-0153、MSD-02001-0154、MPS2-02001-0155)分析所述样品。
装置：
1.20mL顶部空间小瓶
2.定时器。
3.气相色谱仪(GC)：Agilent6890型，具有CIS-4进样器(Gerstel，Mulheim，Germany)和MPS-2自动采样器以及TDU。对于SPME分析，我们使用分流/无分流进样器(非CIS-4进样器)。
4.GC柱：J&WDB-5MS，30M×0.25mmID，1.0μ膜厚度，购自J&WScientific(Folsom，California，USA)。
5.载气，氦气，1.5ml/min的流量。
6.进样器衬垫为得自Supelco的特殊的SPME衬垫(0.75mmID)。
7.所述检测器为得自AgilentTechnologies，Inc.(Wilmington，DE，USA)的5973型质量选择检测器，其具有约230℃的源温度和约150℃的MSQuad温度。
分析方法：
1.将样品转移至适当的样品托盘中并进行SPME-GC-MS分析。
3.进样口温度为26℃。
5.使用下列温度程序：
i)约50℃初始温度，将其保持3分钟，
ii)以约6℃/min的速率升高初始温度，直至达到约250℃温度，然后以25℃/min速率升至275℃，在约275℃下保持4.67分钟。
7.对于具体离子的色谱峰值使用购自AgilentTechnologies，Inc.(Wilmington，DE，USA)的Chemstation软件进行整合。
8.对于每种PRM的比率，通过用香料原料在样品A中的峰面积除以在样品B中的峰面积来计算。
9.然后每个比率用该香料原料在香料中的重量组成进行加权。
10.顶部空间比率被计算为在步骤9中获得的单独的香料原料比率的和。
(4)香料渗漏还可经由液-液萃取％和气相色谱-质谱分析来评估
当确定液体洗涤剂中香料微胶囊的香料渗漏％时，必须同样平行分析具有等量的游离香料(无香料微胶囊)的液体洗涤剂的新鲜样品作为参考。
1.制备内标溶液
-吐纳麝香原液：称量70mg吐纳麝香并添加20mL己烷p.a.
-内标溶液：在20mL己烷p.a.中稀释200μl的原液溶液
-混合至均匀
2.从不含香料微胶囊的液体洗涤剂中提取香料(参考)
-称量2g的液体洗涤剂产品至提取容器中
-添加2mL的内标溶液并密闭容器
-通过温和上下旋转提取容器20次(手动)来提取香料
-添加药匙尖端量的硫酸钠
-在分离层以后，立刻将己烷层转移至气相色谱仪自动采样器-小瓶和顶盖小瓶中
-无分流注入(1.5μl)至气相色谱仪进样口中
-运行气相色谱-质谱分析
3.从具有香料微胶囊的液体洗涤剂中提取香料
4.计算
-每种单独香料原料的来自胶囊的香料渗漏：
香料渗漏％＝((胶囊香料原料面积×参考内标溶液面积×参考重量)/(胶囊内标溶液面积×参考香料原料面积×胶囊重量))×100
(5)气味检测阈值(ODT)
GC：5890系列II，具有FID检测器，7673自动采样器
柱：J&WScientificDB-1
长度：30米，0.25毫米内径，1微米膜厚度
方法：
-分流注入：17/1分流比
-自动采样器：每次注入1.13微升
-柱流量：每分钟1.10毫升
-空气流量：每分钟345毫升
-入口温度：245摄氏度
-检测器温度：285摄氏度
-主要假设：12秒/每个嗅辨，GC空气添加到样品稀释液中
(6)对TRPM8受体的凉爽剂筛选
测试方法–恶臭减少值
评定人员的选择和培训
A.评定人员必须能够从无味溶剂(双丙二醇＝DPG)中区分出汗臭味。
为此，将若干硬纸板闻香条浸入高度稀释的3-巯基-3-甲基-己-1-醇的溶液(0.1％的DPG溶液)中。此外，将若干闻香条浸入DPG中。仅那些在采用3-巯基-3-甲基-己-1-醇--3-巯基-3-甲基-己-1-醇--DPG和DPG--DPG--3-巯基-3-甲基-己-1-醇的测试中可完全区分闻香条的评定人员参与进一步测试。
B.然后将若干浓度的3-巯基-3-甲基-己-1-醇放置于填充有空气的7l体积的容器中。评定人员根据强度即气味强度将样品分类。评定人员必须正确识别和评定一系列浓度。已通过两个测试的评定人员可参与下文所述的原料测试。
针对汗液气味的材料测试
所检测的测试材料为单独的香料原料(PRM)或香料油。就目标恶臭化合物3-巯基-3-甲基-己-1-醇的强度和残留气味强度而言，所选评定人员评定预定气态样品中的测试材料。
将1mu/l测试材料和5mu/l稀释的3-巯基-3-甲基-己-1-醇(0.1％的DPG溶液)分别放置于填充有空气的7l体积的容器中。评定前，使样品在室温(20摄氏度)下保持15h。至少8位评定人员通过嗅闻，将样品仅与3-巯基-3-甲基-己-1-醇溶液比较，各自评定单独样品。然后由从各自原材料获得的至少8个值，形成平均值。测试材料的强度描述了受过训练的评定人员通过气味所感知的测试材料强度，不论气味品质是难闻的气味还是令人愉快的气味。测试材料闻起来越强，强度越高。按1至9标度评定强度。等级1表示无气味的，9表示检出的非常强的气味。在这种情况下，术语恶臭减少值描述了强度差异，即恶臭标准混合物的难闻气味(恶臭)与测试混合物之间的差异。
不含测试材料即3-巯基-3-甲基-己-1-醇的恶臭标准混合物获得强度6。评定人员基于他们可再现性地评定气味强度的能力来选择。在一系列测试之前培训评定人员，以识别3-巯基-3-甲基-己-1-醇的气味。
实施例
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其他改变和变型。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。
合成表1分子编号11、16、22、24、28、40、44、45、53、60、82、100、102、108、109、126、130、133、136、137和143，或用于合成表1分子编号1、3、4、6、10、60、63、71、73、74、77、78和140的中间体：
提供用于合成表1分子22的代表性方法。
将正丁基锂溶液(2.2M的环己烷溶液–1当量)滴加到二异丙基胺(1当量)的无水THF冰冷溶液(0.5M)中。该温度下搅拌10分钟后，将3,4-二甲基环己-3-烯-1-腈(1当量)加入到所述混合物中。在0℃下再混合10分钟后，加入溴代异戊烯(1当量)。由GC-MS跟进反应转化，并且在0℃下搅拌15分钟后，观察到转化完全。反应通过加入饱和NH4Cl水溶液来淬灭，并且用Et2O萃取。合并的有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱，在二氧化硅上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得无色油状化合物(96％收率)。
合成表1分子编号1、3、10、12、13、17、19、23、26、27、41、42、46、48、52、54、57、58、59、96、110、119、125、138、140和144，或用于合成表1分子编号4和63的中间体：
提供用于合成表1分子23的代表性方法。
在-20℃下将甲基锂溶液(1.2当量)滴加到腈1,3,4-三甲基环己-3-烯-1-腈(1当量)的无水THF溶液(0.5M)中。在-10/-20℃下搅拌15分钟后，由GC-MS观察到完全转化。反应用H2SO4溶液(2M–2当量)淬灭，并且在环境温度下搅拌，直至观察到原位形成的亚胺完全水解。然后将所述混合物用Et2O萃取，并且用饱和NaHCO3水溶液洗涤。合并的有机相在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(9-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得无色油状化合物(95％收率)。
合成表1分子编号6、14、15、18、20、25、43、47、49、56、63、86、89、101、111、112、115、120、124、128、129、131、132、134、135、141和145，或用于合成表1分子编号68、69、72、73、74、75、76、77、78、79、104和111的中间体：
提供用于合成表1分子25的代表性方法。
在0℃下向酮1-(1,3,4-三甲基环己-3-烯-1-基)乙-1-酮(1当量)的无水THF溶液(0.5M)中，分批加入氢化锂铝(0.5当量)。在环境温度下搅拌15分钟后，由GC-MS观察到反应完全。将混合物冷却至0℃，从而加入：水(按所用氢化物mg计的相同mL量)、15％NaOH溶液(按所用氢化物mg计的相同mL量)和水(按所用氢化物mg计的2倍mL量)。该淬灭后，接着在环境温度下搅拌1小时。所得的混合物经过硅藻土过滤，并且所述滤饼用Et2O洗涤。在减压下浓缩滤液，获得无色油状化合物(98％收率)。
合成表1分子编号6、50、51和55，或用于合成表1分子编号61和121的中间体：
提供用于合成表1分子50的代表性方法。
在-40℃下向化合物45(1当量)的无水CH2Cl2溶液(0.5M)中，滴加二异丁基氢化铝(1.3当量)溶液(1.1M环己烷)。允许所得混合物温热至环境温度，历时2小时。通过GC-MS观测到反应完成。将混合物冷却至0℃，并小心地加入饱和酒石酸钠钾水溶液。该骤冷后，在环境温度下接着搅拌2小时。所得的混合物用CH2Cl2萃取，在MgSO4上干燥，并且减压还原以产生纯的醛(94％收率)。
合成用于合成表1分子8的羧酸：
在环境温度下，向溴化鏻[50889-29-7](1.2当量)的无水THF溶液(0.3M)中加入KHMDS(六甲基二硅氮烷钾–2.4当量)。在相同温度下搅拌30分钟后，滴加异丁醛(1当量)的无水THF溶液(0.3M)。将所述混合物搅拌3小时，用水(0.3M)淬灭，并且用Et2O萃取。所得的水层用HCl水溶液(10％)酸化，直至获得pH2。该混合物用Et2O萃取，并且将所述萃取物在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(1-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。减压浓缩，获得微黄色油状化合物。(89％收率)
合成表1分子编号8：
在60℃下，加热所述羧酸(1当量)、甲醇(2当量)和Ishihara催化剂五氟苯磺酸二均三甲苯基铵[850629-65-1](1摩尔％)的庚烷溶液(0.5M)。搅拌3小时后，经由GC-MS观察到反应完全。
然后用HCl水溶液(1M)洗涤混合物。有机相在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(9-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得无色油状化合物(91％收率)。
合成表1分子编号61：
步骤1.向所述醛(1当量)的乙醇溶液(0.5M)中，加入甲醛(3.5当量，40％水溶液)和碳酸钾(0.6当量，30％水溶液)。将所得混合物加热至回流，并且搅拌过夜。所述反应用乙醚稀释，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩(95％收率)。
步骤2.将所得二醇溶于丙酮(0.5M)中，并且加入2,2-二甲氧基丙烷(5当量)和pTSA(2％)。在45℃下搅拌2小时后，已观察到完全转化。所述反应用乙醚稀释，用碳酸氢钠溶液洗涤，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩(77％收率)。
合成表1分子编号121：
步骤1.向所述醛(1当量)的乙醇溶液(0.5M)中，加入甲醛(3.5当量，40％水溶液)和碳酸钾(0.6当量，30％水溶液)。将所得混合物加热至回流，并且搅拌过夜。所述反应用乙醚稀释，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩(定量)。
合成表1分子编号21、64、66、105、113、116、122、123、146，或用于合成表1分子编号62的中间体：
提供用于合成表1分子21的代表性方法。
合成表1分子编号62、65、67、68、69、70、71、76、87、88、91、97、106、114和117：
提供用于合成表1分子68的代表性方法。
在环境温度下使烯烃(1,3,4-三甲基环己-3-烯-1-基)甲醇(1当量)和碳载钯(5％)混合物的EtOAc溶液(0.3M)在氢气气氛下搅拌3小时。将反应混合物过滤，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(9-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得橙色油状的化合物(98％收率)。
合成表1分子编号72、73、78、79、80、81、92、99、107和111：
提供用于合成表1分子73的代表性方法。
将所述醇(1,3,4-三甲基环己-3-烯-1-基)甲醇(1当量)、乙酸酐(1当量)和碳酸钾(催化量)混合物的EtOAc溶液(0.5M)加热至回流。24小时后达到完全转化。反应混合物用Et2O稀释，并且用碳酸氢钠水溶液洗涤。有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(9-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得橙色油状的化合物(91％收率)。
合成表1分子编号74、75、77、90、94、95、103和104：
提供用于合成表1分子75的代表性方法。
将所述醇(3,4-二甲基环己-3-烯-1-基)甲醇(1当量)、甲酸(20当量)和碘(0.25摩尔％)的混合物搅拌过夜。通过加入Na2S2O3水溶液和10％NaOH水溶液，将反应混合物淬灭。所得混合物用Et2O萃取，并且用碳酸氢钠水溶液洗涤。有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(9-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得橙色油状的化合物(76％收率)。
合成表1分子编号84、85和118：
提供用于合成表1分子84的代表性方法。
在–5℃下向BF3.Et2O(0.1当量)的甲苯溶液(3M)中，加入溶于甲苯(8M)中的3-甲基戊-3-烯-2-酮(1.2当量)。搅拌20分钟后，在-5℃下加入二烯(1.0当量)的甲苯溶液(3M)。将所得混合物加热至50℃并且搅拌过夜。通过加入30％NaOH溶液淬灭反应，并且用Et2O萃取。有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(9-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得橙色油状的化合物(79％收率)。
合成表1分子编号2、5和7：
提供用于合成表1分子2的代表性方法。
在0℃下向2-甲基-呋喃(2当量)的THF溶液(0.5M)中滴加正丁基锂溶液(2当量，2.2M)中。搅拌20分钟后，将卤化物5-碘-2-甲基戊-2-烯(1当量)加入到所述混合物中。在环境温度下搅拌1小时后，已观察到完全转化。通过加入饱和NH4Cl水溶液将反应淬灭，并且用Et2O萃取。合并的有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱，在二氧化硅上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得无色油状化合物(88％收率)。
合成表1分子编号98：
将1-(1,3,4,6-四甲基环己-3-烯-1-基)乙-1-醇(1当量)和Cu(OTf)2(3摩尔％)混合物的甲苯溶液在65℃下搅拌过夜。将所得混合物减压浓缩，并且通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱，在二氧化硅上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得无色油状化合物(90％收率)。
合成表1分子编号4：
在环境温度下将酮3,3,7-三甲基辛-6-烯-2-酮(1当量)、NH2OH.HCl(1.5当量)和NaOAc(3当量)混合物的乙醇溶液(0.5M)搅拌3小时。通过加入饱和NH4Cl水溶液将反应淬灭，并且用Et2O萃取。合并的有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(1-1)洗脱，在二氧化硅上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得无色油状化合物(97％收率)。
合成表1分子编号83：
在0℃下在30分钟内，向长叶薄荷酮(1当量)和碳酸氢钠(0.3当量)混合物的Et2O溶液(1M)中加入溴(1.5当量)。将所得混合物过滤，并且在0℃下将NaOMe加入到该溶液中。搅拌1小时后，已观察到完全转化。加入5％HCl溶液直至pH7，将所得反应混合物淬灭。再搅拌2小时后，用Et2O萃取所述混合物，并且用水洗涤。有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚–Et2O混合物(8-2)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得橙色油状的化合物(80％收率)。
合成用于合成表1分子编号31、32,34、35、36和37的3-乙氧基-4-羟基苯甲腈：
在回流温度下，将乙基香草醛(1当量，18mmol)和羟胺盐酸盐(1.2当量)的乙腈溶液(1M)搅拌1h30。用水淬灭反应，并且用乙醚萃取。有机层用饱和NaHCO3水溶液洗涤，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。从二异丙基醚中重结晶，获得白色晶体状的纯腈(85％收率)。
合成表1分子编号31、32、34、35、36和37：
提供用于合成表1分子32的代表性方法。
在-20℃下将正丁基锂溶液(2.1当量)滴加到腈3-乙氧基-4-羟基苯甲腈(1当量)的无水THF溶液(0.5M)中。在环境温度下搅拌1小时后，由GC-MS观察到完全转化。反应用H2SO4溶液(2M–2当量)淬灭，并且在环境温度下搅拌，直至观察到，原位形成的亚胺完全水解(2小时)。然后将所述混合物用Et2O萃取，并且用饱和NaHCO3水溶液洗涤。合并的有机相在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的产物通过用石油醚–Et2O混合物(1-1)洗脱，在硅胶上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得白色晶体状化合物(98％收率)。
合成表1分子编号29、30和39：
提供用于合成表1分子29的代表性方法。
向异香草醛(1当量)的MEK(0.5M)溶液中加入n-PrI(1.1当量)、碳酸钾(3当量)和碘化钾(1％)。将所得混合物加热至回流温度并且搅拌过夜。将反应减压浓缩，加入饱和NH4Cl水溶液淬灭，并且用Et2O萃取。合并的有机层在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。所得的油通过用石油醚-Et2O混合物(9-1)洗脱，在二氧化硅上采用快速过滤来纯化。在减压下浓缩洗脱液，获得无色油状化合物(99％收率)。
合成表1分子编号33和38：
提供用于合成表1分子编号33的代表性方法。
将n-PrOH(1.3M–12mL)和金属钠(4当量)的混合物在110℃下加热，直至所有钠溶解。在环境温度下，将DMF(1.3M–12mL)加入该混合物中，并且在减压下脱气。加入CuCl(1.45当量)，并且在相同温度下搅拌10分钟。在加入溴化物(1当量)后，将混合物加热至120℃。经由GC-MS分析，在30分钟后观察到完全转化。用HCl水溶液(2M)酸化所得反应混合物，用EtOAc萃取，用水洗涤，并且在MgSO4上干燥。减压浓缩，获得褐色的油，其经由柱层析纯化(洗脱剂：石油醚/EtOAc-8/2)。分离出为黄色油的产物(80％收率)。
合成表1分子编号9：
步骤1
步骤2
步骤3
步骤1.将环氧化物表1分子编号(1当量–19mmol)、NaI(3当量)、CeCl3.7H20(1.2当量)混合物的乙腈溶液(0.5M)在40℃下搅拌2小时。由GC-MS观测到完全转化。通过加入水淬灭反应，并且用Et2O萃取。有机相用Na2S2O3水溶液洗涤，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。这获得纯的产物(70％收率)。
步骤2.在环境温度下将催化量的DMAP(0.05当量)加入到碘醇(1当量–10mmol)、吡啶(1.5当量)和乙酸酐(2当量)混合物的CH2Cl2溶液(0.5M)中。1小时后由GC-MS分析观测到完全转化。通过加入水淬灭反应，并且用Et2O萃取。有机相用1MHCl水溶液洗涤，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。这获得纯的产物(95％收率)。
步骤3.将所述碘化物(1当量-15mmol)和DBU(2当量)的甲苯溶液(0.5M)在70℃下搅拌2小时。经由GC-MS分析，观察到完全转化。将反应减压浓缩并且重新溶于Et2O中，用1MHCl水溶液洗涤，在MgSO4上干燥，并且再次减压浓缩。这获得纯的乙酸烯丙酯(96％收率)。
合成表1分子编号139：
步骤1.向所述羧酸(1当量)的二氯甲烷溶液(0.5M)中，加入羰基二咪唑(1当量)。在室温下搅拌10分钟后，加入N,O-二甲基羟胺盐酸盐(1.2当量)。将所得混合物在室温下搅拌过夜。所述反应用醚稀释，用HCl溶液(1M)洗涤，用碳酸氢钠溶液洗涤，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩(72％收率)。
步骤2.将所得Weinreb酰胺(1当量)加入到刚制得的二异丙基氨基锂(2当量)的冰冷(-20℃)四氢呋喃溶液中。搅拌40分钟后，观察到完全转化。加入氯化铵溶液，并且用乙酸乙酯萃取所述混合物，在MgSO4上干燥并且减压浓缩。经由柱层析进一步纯化(洗脱液：石油醚/乙醚-5/5)，获得黄色的油。(50％收率)。
合成表1分子编号142：
向所述醇(1当量)的二氯甲烷溶液(0.25M)中加入三氟甲磺酸(2滴)。将所得混合物在室温下搅拌过夜。反应混合物用二氯甲烷稀释，用NaHCO3溶液洗涤，用水洗涤，在MgSO4上干燥，并且减压浓缩。经由柱层析进一步纯化(洗脱液：石油醚/乙醚-9/1)，获得黄色的油。(86％收率)。
实施例2：预形成的胺反应产物
将下列成分秤量并加入到玻璃小瓶中：
1.50％的包含一种或多种表1PRM的香料材料
2.在使用之前将50％的得自BASF的LupasolWF(CAS号09002-98-6)在60℃下的温水浴中放置1小时。
通过使用Ultra-TurraxT25Basic设备(得自IKA)，在5分钟期间内完成两种成分的混合。当混合完成后，将样品在60℃下的温水浴中放置±12小时。获得均匀的粘稠物质。
同样地如上所述，可使用组分之间的不同比率：
实施例3：84重量％芯/16重量％壁的三聚氰胺-甲醛(MF)胶囊(PAD贮存器体系)
将17克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化剂(ColloidC351，25％固体，pka4.5-4.7(KemiraChemicals，Inc.，Kennesaw，Ga.U.S.A.)和17克聚丙烯酸(35％固体，pKa1.5-2.5，Aldrich)溶解，并且混合于200克去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH6.0。将7克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel385，80％固体(CytecIndustriesWestPaterson，N.J.，U.S.A.))添加到所述乳化剂溶液中。在机械搅拌下向先前的混合物中添加200克香料油，并且将温度上升至45℃。在高速混合直至获得稳定的乳液之后，向该乳液中添加第二溶液和4克硫酸钠盐。该第二溶液包含3克聚丙烯酸聚合物(ColloidC121，25％固体(KemiraChemicals，Inc.Kennesaw，Ga.U.S.A.)，100克蒸馏水，氢氧化钠溶液调节pH至6.0，10克部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel385，80％Cytec)。将此混合物加热至85℃，并且在持续搅拌下保持8小时以完成胶囊包封过程。将23克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich，SaintLouis，Mo.，U.S.A.)添加到悬浮液中。然后仍可向所述浆液中添加盐和结构化试剂。
实施例4：制备聚合物辅助递送(PAD)基质体系的方法
一种混合物，其包含50％的香料组合物，所述香料组合物包含一种或多种表1PRM、40％的得自nanoresins的羧基封端的HyproTMRLP1300X18(CAS#0068891-50-9)(混合前在60℃温水浴中放置1小时)、和10％的得自BASF的WF(CAS号09002-98-6)(混合前在60℃温水浴中放置1小时)。通过使用Ultra-TurraxT25Basic设备(得自IKA)混合5分钟来实现混合。混合后，将混合物在60℃温水浴中放置±12小时。获得均匀的粘稠粘性材料。
可以如上所述相同的方式，使用组分之间的不同比率：
实施例5-52：产品制剂
包含本说明书中所公开的PRM、香料和胺的产品制剂的非限制性示例总结于下表中。
实施例5-10
用于手洗或洗衣机(通常顶部加载式洗衣机)的颗粒状衣物洗涤剂组合物。
(1)如本说明书中所公开的包含胺部分的一种或多种材料。
(2)任选的。
实施例11至16
通常用于前加载式自动洗衣机的颗粒状衣物洗涤组合物。
典型的pH为约10。
实施例17-23重垢型液体衣物洗涤剂组合物
*基于清洁和/或处理组合物总体的重量计，共计不超过12％的水
(1)如在本说明书中所公开的包含胺部分的一种或多种材料。
实施例24-25单位剂量组合物
实施例26-31漂白和衣物洗涤添加剂洗涤剂制剂
(3)如在本说明书中所公开的包含胺部分的一种或多种材料。
(4)任选的。
*其它任选的试剂/组分包括抑泡剂、结构化试剂诸如基于氢化蓖麻油(优选氢化蓖麻油、阴离子预混物)的那些、溶剂和/或云母珠光剂美观性增强剂。
用于组合物实施例的原材料和说明
LAS为由Stepan(Northfield，Illinois，USA)或HuntsmanCorp.提供的具有C9-C15平均脂族碳链长度的直链烷基苯磺酸盐(HLAS为酸形式)。
C12-14二甲基羟乙基氯化铵，由ClariantGmbH(Germany)提供。
AE3S是C12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐，由Stepan(Northfield，Illinois，USA)提供
AE7是C12-15醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为7，由Huntsman(SaltLakeCity，Utah，USA)提供
AES是C10-18烷基乙氧基硫酸盐，由ShellChemicals提供。
AE9是C12-13醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为9，由Huntsman(SaltLakeCity，Utah，USA)提供
HSAS或HC1617HSAS为中间支化的伯烷基硫酸盐，具有约16-17的平均碳链长度
三聚磷酸钠由Rhodia(Paris，France)提供
沸石A由IndustrialZeolite(UK)Ltd(Grays，Essex，UK)提供
1.6R硅酸盐由Koma(Nestemica，CzechRepublic)提供
碳酸钠由Solvay(Houston，Texas，USA)提供
分子量为4500的聚丙烯酸酯由BASF(Ludwigshafen,Germany)提供
羧甲基纤维素是由CPKelco(Arnhem，Netherlands)提供的V。
合适的螯合剂是例如由DowChemical(Midland，Michigan，USA)提供的二亚乙基四胺五乙酸(DTPA)，或由Solutia(StLouis，Missouri，USABagsvaerd，Denmark)提供的羟乙烷二膦酸酯(HEDP)。
CellucleanTM、和均是Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)的产品。
蛋白酶可由GenencorInternational(PaloAlto，California，USA)提供(例如，Purafect)或由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)提供(例如，)。
荧光增白剂1是AMS，荧光增白剂2是CBS-X，磺化酞菁锌和直接紫9是VioletBN-Z，它们均由CibaSpecialtyChemicals(Basel，Switzerland)提供
过碳酸钠，由Solvay(Houston，Texas，USA)提供
过硼酸钠由Degussa(Hanau,Germany)提供
NOBS是由FutureFuels(Batesville，USA)提供的壬酰氧基苯磺酸钠。
TAED是四乙酰基乙二胺，以商品名由ClariantGmbH(Sulzbach，Germany)提供
S-ACMC是与C.I.活性蓝19缀合的羧甲基纤维素，其以产品名AZO-CM-CELLULOSE(产品代码S-ACMC)由Megazyme(Wicklow，Ireland)出售。
去垢剂是PF，由Rhodia(Paris，France)提供
丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000，并且丙烯酸根与马来酸根的比率为70:30，由BASF(Ludwigshafen，Germany)提供
乙二胺-N,N'-二琥珀酸的钠盐，(S,S)异构体(EDDS)由Octel(EllesmerePort，UK)提供
羟乙烷二膦酸盐(HEDP)由DowCorning(Midland，Michigan，USA)提供。
抑泡剂附聚物由DowCorning(Midland，Michigan，USA)提供
HSAS是中间支化的烷基硫酸盐，如US6,020,303和US6,060,443中所公开。
C12-14二甲基氧化胺由Procter&GambleChemicals(Cincinnati，USA)提供
无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40:60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
乙氧基化聚乙烯亚胺为每个-NH具有20个乙氧基化物基团的聚乙烯亚胺(MW＝600)。
阳离子纤维素聚合物为得自AmercholCorporation(EdgewaterNJ)的LK400、LR400和/或JR30M。
注意：所有酶含量均表示为酶原材料％
应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。