导读：工业企业挥发性有机物VOCs检测的采样技术和方法
引言
样品采集方式
1.1直接采样技术
直接采样是最为简单的一种采样方法。用注射器、塑料袋、罐等固定容器直接采取空气中浓度较高的被测组分，通常适用于污染物浓度较高的污染源。
1.2罐采样技术
罐取样技术目前在国外应用较多，其中苏玛罐取样技术是USEPA所采用的标准方法（TO-14、TO-15）。该方法的技术原理是采用预先抽真空的苏玛罐采集空气样品，再以冷凝法使得样品富集，GC-MS进行定性、定量分析，方法检出限可达5~10pg/L。
全量气体采样技术是成为目前环境大气中VOCs的监测最主要的采样方法。该方法采用玻璃容器、不锈钢采样罐或聚合物袋（聚氟乙烯（Tedlar）、聚四氟乙烯（Teflon）、聚对苯二甲酸酯、聚酯铝箔（PEA）袋）直接采集一定体积的全空气以用于检测。采样罐在使用前需钝化处理，以此减少容器的表面反应活性点，从而减少样品的损失与污染。目前采样罐的钝化方法主要有两种：（1）一种为Summa钝化；（2）在不锈钢罐表面涂上一层熔融石英。
铝箔气体采集袋
苏玛罐
1.3吸附管法采样技术
1.3.1主动式
传统的采样方法是利用颗粒态活性炭吸附采样，但其灵敏度低，只适用于高浓度VOCs的分析。除了采用活性炭吸附外，Tenax吸附剂被广泛的应用于气体、液体和固体中的可挥发性或半挥发性物质的采集。吸附剂富集采样法具有价格低廉，易于运输和清洗，可重复使用（至少可用100次）等优点，此外吸附剂富集采样法适用化合物种类更多，采集样品体。但该法不适合采集挥发性极高的化合物（如C2烃类）。
吸附剂富集采样法常用的吸附剂一般有活性炭、TenaxTA、XAD-2、Carbotrap、Carbopack、CarbosieveSIII和Carboxen569等。Tenax-TA属于多孔有机聚合物，其吸附力较弱，不适用于挥发性极强的化合物，常用于挥发性较弱的化合物。
在采集高浓度的有机气体，尤其是非极性化合物时，通常选择填充了活性炭的吸附管。由于每种吸附剂对不同类型的VOCs选择性不同，因此需根据目标分析物的挥发性，选择多种吸附剂组合在一起检测。不同采样方法需设定不同采样流量与采样体积。在用吸附管进行动力采样时，常见的方法是将多种吸附剂串联填充。
1.3.2被动式采样
被动采样分析方法是指吸附剂以一定的方式暴露于空气中，待测VOCs通过分子扩散到达吸附剂表面，采样过程不需要采样泵或流量调节系统。本方法适用于长期个体暴露监测及偏远地区多点采样，具有巨大的应用前景。
1.4包袋法测定管道泄露VOCs
设备动静密封垫泄露是指各种设备组件和连接处工艺介质泄露进入大气的过程，设备泄露是石化企业VOCs无组织排放源的重要组成，已被石化行业挥发性有机物综合整治的内容。设备动静密封点泄露污染源排查范围包括涉VOCs的所有设备密封和管阀件，包括泵、压缩机、搅拌器、阀门、泄压设备、取样连接系统、开口阀或开口管线、法兰、连接件和其他等10大类。采用包袋法和大体积采样法对密封点进行实测，所得排放速率最接近真实排放情况，企业可选用该方法对密封点排放速率进行检测。
包袋法是将泄露组件或泄露口用袋子或帐篷包起来，让已知流量的惰性载气通入包袋，待载气达到平衡后，从包袋中收集气体样品测量TOC浓度，也可以针对气样中的单个化合物浓度进行分析。
1.5一种方法大体积采样法
大体积采样器采用真空设置，通过捕集密封点排放的所有物质来精确定量排放速率。它需要通过真空采样软管将密封点周围包括空气和排放物质的大体积样品吸入仪器，分别测量采集样品中TOC浓度和环境中TOC浓度，用测量样品的流量乘以测量样品TOC浓度和环境TOC浓度之差（即用环境中烃类浓度来校正测量样品中的烃类浓度）来计算TOC排放速率。